实验 二、配合平衡的移动 Cu 2+ + NH3 Cu(NH3)4 HCl Na2S Zn EDTA NH3 深蓝色消失 改变[Mn+]或[L]可使平衡移动
酸效应 1. 配位平衡和酸碱平衡 NH3 F- CN- C2O42- H+ NH4+ NH4+ HF HCN HC2O4-
如何判断配合物在酸溶液中的稳定性？ ①K稳越小或Ka越小(配体碱性越强) 配合物酸效应越强。 ②[H+]增大 ，酸效应增强
OH- 水解效应 如果中心离子容易发生水解（过渡金属离子大多数易水解），当溶液的pH较高时， 中心离子会发生水解，使配合物发生解离，这种现象称为中心离子的水解效应。
如何判断配合物在碱性溶液中的稳定性？ ① K稳越小或Ksp小，易生成沉淀（难溶的） 水解效应越明显 ②[OH-]增大 ，水解效应增强
任何一种配合物的稳定存在 都需要有一定的 pH 值范围。
2. 配位平衡与沉淀平衡 （a） 加入沉淀剂破坏配合物 K=2.5×1031 [Cu(NH3)4]2++S2-CuS↓+4NH3 ; K=1／[K稳Ksp]=2.5×1031 0.1mol／L Na2S
如何利用沉淀剂破坏配合物的稳定性？ ① Ksp越小, 沉淀剂沉淀能力越强，越容易破坏配合物 ②沉淀剂浓度增大 ，配合物易受到破坏。
AgCl↓ +Cl- +NH3 [Ag(NH3)2+] 实验 浓NH3 Br- AgBr↓ S2O32- [Ag(S2O3)2]3-
（b） 加入配位剂促进沉淀溶解 >105 >105
>105 ......
>105
>105
Cl- Br- I- 1.5610-10 7.710-13 1.5610-16 Ksp,AgX NH3 S2O32- CN- K稳,Ag[ ] 1.7107 1.61013 1.01021
如何利用配位剂溶解沉淀？ 如何利用沉淀剂破坏配合物？ ① K稳越大, 配位剂越易溶解沉淀。 ② 沉淀剂浓度增大 ，配合物易受到破坏。
[Cu(NH3)4]2++Zn =[Zn(NH3)4]2++Cu ; 3. 配位平衡与氧化还原反应平衡 [Cu(NH3)4]2++Zn =[Zn(NH3)4]2++Cu ; lgK=2[-0.020 - (-1.02)]／0.0592 K=6.1×1033
(b) 同一金属不同价态的配离子电对
氧化型形成配合物， φ ↓， 还原型形成配合物， φ ↑， 氧化型和还原型都形成配合物，看 K的相对大小。 (氧化型) > (还原型)，则φ ↓；反之，则 φ ↑。
4. 配离子间相互转化 (1) 配位体的置换反应
反应向着生成更稳定配离子的方向进行