《仪器分析实验》 自动电位滴定 Auto-Potential Titration Analysis For Short：APTA
1 基本原理 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 指示电极 工作电池 待测溶液 参比电极 滴定剂 传统电位滴定方式 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 工作电池 滴定剂 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点
特点：与直接电位法相比 测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c
特点：与指示剂滴定法相比 ΔV相同 (1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应； (2) 可用于有色或浑浊试样的滴定； (3) 装置简单、操作方便，可自动化； (4) 常采用等步长滴定 ΔV相同 电位突跃代替了指示剂的变色 准确度提高/适用范围更广/自动化
2. 玻璃电极 玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移，而是由于H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界面上电荷的分布产生了相界电位，膜内外的相界电位差就是膜电位。 玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此整个玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和，即
用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒，能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在5～60 ℃使用。酸度过高(pH<1)和碱度过高(pH>9)将分别产生测定误差—“酸差”和“钠差”。 玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定，在适当改变玻璃膜的组成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极，可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。
3 确定滴定终点的方法 E-V曲线法：取中点 但准确性稍差 一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法 二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法
依据 滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0
二阶微商=0最常用 Vsp 二阶微商计算方法 正负突变2点线性插值 两点定直线方程，计算y=0时的x值
4自动电位滴定仪器 全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式 仪器分析与经典分析 相互融合
拐点：相邻d 2相乘<0
基本操作 1、Na2CO3溶液的配置：称取分析纯Na2CO3 0.5~0.6g，用三次水配置为250ml溶液。 2、混合碱溶液的配置：称取混合碱0.7g左右，用三次水配置为250ml溶液。 3、开启机器，用滴定液（HCl溶液）清洗输液管，除去管中的气泡。 4、移取10ml Na2CO3溶液到滴定管中，用三次水稀释至40ml，开启滴定，重复滴定三次，完成对滴定液的标定 5、移取10ml 混合碱溶液到滴定管中，用三次水稀释至40ml，开启滴定，重复滴定三次，读取数据。 6、用三次水清洗滴定管三次，关闭仪器。冲洗pH复合电极，将复合电极插入含AgNO3的饱和KCl溶液中。