第18 讲 配合物:晶体场理论.

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第18 讲 配合物:晶体场理论

1.CFT基本思想 配合物成键类似于离子晶体中正负离子的作用 金属与配体发生静电相互作用,配体视为点电荷 配体的作用是建立负电荷势场(晶体场),在晶体场的微扰下,中央金属离子的d轨道发生分裂 金属的电子填充分裂后的d轨道,使总能量减低,产生附加成键效应,稳定配合物

2.Oh场中d轨道分裂

2.Oh场中d轨道分裂

2.Oh场中d轨道分裂

3.其他场中d轨道分裂

拉长八面体 平面正方形

4.d电子排布(Oh)

表:某些正八面体络合物的自旋状态 dn 3d4 Cr2+ Mn3+ 3d5 Mn2+ Fe3+ 3d6 Fe2+ Co3+ 3d7 Co2+ 中心离子 P (cm-1) 配体 D(cm-1) 自旋态/理论 自旋态/实验 3d4 Cr2+ 23500 6H2O 13900 高 Mn3+ 28000 21000 3d5 Mn2+ 25500 7800 Fe3+ 30000 13700 3d6 Fe2+ 15000 10400 6CN— 33000 低 Co3+ 6F— 13000 6NH3 23000 3d7 Co2+ 22500 9300

5.络合物的性质 例:d6 组态 弱场,高自旋 强场,低自旋

畸变 John-Teller定理:对于非线性分子,若其基电子态是轨简并的,则分子不能保持稳定,会发生畸变使简并消除 分子不能保持较高的对称性,畸变使对称性降低 畸变

 

习题