第6章 醛、酮、醌 生化教研室 夏花英 8403 课程代码：22680b57e1

醛、酮的共有官能团： O | | —C— 羰基 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

第一节 醛和酮 醛的通式 酮的通式 O O R—C—H R—C—R’ 醛的功能基 酮的功能基 （醛基） （酮基） 第六章 醛、酮、醌 第一节 醛和酮 醛的通式 酮的通式 O O R—C—H R—C—R’ 醛的功能基 酮的功能基 （醛基） （酮基） 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

醛 酮 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

一、醛、酮的命名 （一）普通命名法：简单的醛酮 O= 甲乙酮 O || H3C-C-CH3 CH3-C-CH2-CH3 CHO CH3CHO 丙酮 （二甲酮） 乙醛 苯(基)甲醛 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

（二）系统命名法 包含醛基或酮基最长链 4－甲基－3－己酮 CH2=CH-CH2-CHO 3-丁烯醛 3－甲基丁醛 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 4－甲基－3－己酮 4 3 2 1 CH2=CH-CH2-CHO 3-丁烯醛 3－甲基丁醛 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

2-甲基环己酮 苯乙酮 O= 2-丁酮 1-苯基-2-丁酮 3 4 2 5 1 6 CH3-C-CH2-CH3 （甲乙酮） 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

二、醛、酮的化学性质 共性：含有羰基——具有相似的化学性质 异性：结构不同——化学性质差异 醛比酮活泼 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

（一）羰基的加成（醛和酮的共性） 巧记：H给O，剩余部分给C δ+ δ- 羰基特点： C = O 原因：氧的电负性大（吸电子效应） δ+ δ- 羰基特点： 原因：氧的电负性大（吸电子效应） 性质：易亲核加成（负离子攻击碳正离子） δ+ δ- δ+ δ- 巧记：H给O，剩余部分给C 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

常见的亲核试剂： 含硫亲核试剂 亚硫酸氢钠： NaHSO3 羟胺： H2N-OH 肼 H2N-NH2 苯肼： -NHNH2 2，4-二硝基苯肼： H2N-HN- - NO2 醇： HO-R 含氮亲核试剂 NO2 含氧亲核试剂 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

亲核加成的难以程度： ⒈ C=O碳所正电荷越多，越容易加成 ⒉ C=O两侧的空间位阻位阻越小，越容易加成 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

1、与NaHSO3的加成反应 范围：醛、脂肪族甲基酮和低级环酮 可用于鉴定醛或脂肪族甲基酮等 羟基磺酸钠 （白色结晶） 范围：醛、脂肪族甲基酮和低级环酮 其他脂肪酮或芳香酮（包括芳香族甲基酮）受位阻效应难反应 可用于鉴定醛或脂肪族甲基酮等 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

用化学方法区别下列酮： ① CH3-CO-CH2-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3 ② CH3-CO-CH2-CH3 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

2、与醇的加成 无水HCl 半缩醛（链状不稳定） 无水HCl 缩醛（稳定) 酮的同样条件下难生成缩酮 用浓硫酸吸水,否则反应向逆方向进行 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

环状半缩醛稳定（分子内部的醇羟基与醛加成） 链状半缩醛不稳定 环状半缩醛稳定（分子内部的醇羟基与醛加成） 半缩醛羟基 环状半缩醛（稳定） 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

3.与氨的衍生物的加成 C=O 大部分是晶体 氨的衍生物 2，4-二硝基苯肼 羟氨 肼 H2O 肟 腙 2，4-二硝基苯腙 肟 腙 2，4-二硝基苯腙 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

与2，4-二硝基苯肼的加成反应 急性肝炎的诊断 一般含有2，4-二硝基苯腙的为棕黄色，可用于醛或酮鉴别 丙酮酸 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

问题： -COOH中的－C=O，能否加成？ 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

举例：用化学方法鉴别下列物质 丙酮、丙烯、丙醇、苯酚 ？ 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

（二）α-碳原子上氢的反应  -碳原子：与羰基相连的碳原子  -氢原子： -碳原子上连接的氢原子 活泼氢 活泼甲基 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

1.与卤素反应 卤仿反应 三氯甲烷（氯仿） （溴仿、碘仿） 碘仿：黄色晶体，难溶于水，用于鉴别甲基醛或甲基酮 溴丙酮（催泪） 催眠 三氯甲烷（氯仿） （溴仿、碘仿） 碘仿：黄色晶体，难溶于水，用于鉴别甲基醛或甲基酮 溴丙酮（催泪） 溴苯乙酮（催泪瓦斯） （乙醛、甲基酮） 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

5℃ β-羟基丁醛 2.醇醛缩合反应 1分子醛的α-氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上 稀碱（10%NaOH) 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

（三）还原反应 O RC-H + H2 RCH2OH（伯醇） O OH R-C-R + H2 R-CH-R （仲醇） Ni = Ni = 逆反应？ 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

（四）醛的特殊反应 O O | | | | —C— —C—H 醛含有H 酮不含H 醛可被弱氧化剂氧化为相应的酸，而酮不能 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

常用的弱氧化剂 1. Tollens试剂：无色银氨络合物 醛 + 银氨溶液 酸 + Ag↓ 银镜反应 酮无此反应 用于鉴别醛和酮 （硝酸银碱溶液与氨水） 1. Tollens试剂：无色银氨络合物 醛 + 银氨溶液 酸 + Ag↓ 银镜反应 酮无此反应 用于鉴别醛和酮 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

常用的弱氧化剂 2. 班氏试剂：硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成 （班氏试剂） 砖红色沉淀 酮无此反应 用于鉴别醛和酮 O O || || CH3-C-H + 2Cu（OH）2 （班氏试剂） O || CH3-C-OH + Cu2O ↓ + 2H2O 砖红色沉淀 酮无此反应 用于鉴别醛和酮 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

用化学方法鉴别下列物质： 丙醛、乙醛、3-己酮、2-己酮 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

三、重要的醛和酮 H-C-H O= 1.甲醛 HCHO 俗名：蚁醛 40%水溶液称“福尔马林” 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

三、重要的醛和酮 2.丙酮 CH3-C-CH3 O= 糖尿病患者 尿 + 亚硝酰铁氰化钠 红色 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

二、醌 环己二烯二酮 命名 化学性质 重要的醌 羰基的加成 对苯醌：有毒、腐蚀皮肤等 碳碳双键的加成 α-萘醌：维生素K含萘醌结构 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

练习题 如何用化学方法鉴别下列化合物？ （1）丙醛、丙酮、丙醇、丙烯 （2） 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

丙醛 砖红色沉淀 （1） 丙稀 无 褪色 班氏试剂 丙酮 无 不褪色 溴水 丙醇 无 不褪色 无 蓝紫色 无 无 FeCl3 无 白色结晶 丙醛 砖红色沉淀 丙稀 无 褪色 丙酮 无 不褪色 丙醇 无 不褪色 无 （1） 班氏试剂 溴水 NaHSO3 白色结晶 蓝紫色 无 无 无 白色结晶 FeCl3 （2） NaHSO3 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

命名下列化合物 甲乙酮 2，2－二甲基戊醛 2－甲基环己酮 苯甲醛 1-苯基-3-甲基-2-丁酮 2－戊烯醛 1，3-环己二酮 甲乙酮 2，2－二甲基戊醛 2－甲基环己酮 苯甲醛 1-苯基-3-甲基-2-丁酮 2－戊烯醛 1，3-环己二酮 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

5 – 甲基 – 3 – 庚酮 3 - 甲基环己酮 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 对-甲基苯甲醛 丙酮 甲醛 5 – 甲基 – 3 – 庚酮 3 - 甲基环己酮 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 对-甲基苯甲醛 丙酮 甲醛 HCHO 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

写出下列反应主要产物 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30

1. 2. 3. 4. 5. 第六章 醛、酮、醌 2019/6/30