第二节 分子的立体构型 第三课时 ——配合物理论简介 厦大附中 罗丹

CuSO4•5H2O

为什么CuSO4 •5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4 是白色？ 思考与交流1 为什么CuSO4 •5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4 是白色？ 观察下列固体和溶液的颜色，分析什么离子呈天蓝色？ CuSO4 CuCl2•2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr 固体 白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色 溶液颜色 天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色 呈天蓝色的离子： [Cu(H2O)4]2+

思考与交流2 Cu2+与H2O是如何结合的呢？ 提供孤电子对 提供空轨道接受孤对电子 Cu H2O OH2 H O [Cu(H2O)4]2+ 配位键

2、配合物 (1) 定义 (2) 配合物的组成 读作：硫酸四水合铜 通常把接受孤电子对的金属离子（或原子）与某些提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物 (配离子) (2) 配合物的组成 Cu(H2O)4 SO4 中心离子 配体 配位数 读作：硫酸四水合铜

内界 中心原子——配合物的中心 常见的是过渡金属的原子或离子，如：Fe3+、Co3+ 、Cr2+、Ni、Zn（也可以是主族元素阳离子，如：Al3+） 配位体——指配合物中与中心原子结合的离子或分子 常见的有：阴离子，如：卤素离子、OH-、CN-、SCN-、NCS-、NH2- 中性分子，如：CO、H2O、NH3 （配位原子——指配合物中直接与中心原子相联结的配位体中的原子，它含有孤电子对。如：C、N、O、F、Cl、S等。） 配位数——直接同中心原子配位的原子数目

练习： 1.指出[Co(NH3)5Cl]Cl2这种配合物的中心原子，配位体，配位数以及内界、外界？ 思考： 1. K[PtCl3(NH3)] 其配位数为___。 6

有的配合物只有内界，没有外界，如：Fe(SCN)3 思考 能形成配合物的离子不能大量共存 Fe3+是如何检验的？ Fe3++3SCN- = Fe(SCN)3 血红色 配位数可为1—6

①配离子（从左向右，配位数→配体→合→中心原子或中心离子） ②配合物→类似于酸、碱、盐 （3）配合物的命名 ①配离子（从左向右，配位数→配体→合→中心原子或中心离子） ②配合物→类似于酸、碱、盐 [Cu(NH3)4] SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH K[Pt(NH3)Cl3] 练习： 六氰合铁酸钾 氢氧化二氨合银 三氯一氨合铂酸钾 硫酸四氨合铜

除水外，是否有其他电子给予体？ 思考与交流3 蓝色沉淀 深蓝色溶液 深蓝色晶体 天蓝色溶液 实验1：取2mLCuSO4溶液于试管中，再逐滴加入浓氨水，振荡，观察现象。 Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu（OH）2 +2 NH4 + Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O [Cu(NH3) 4]2+ +2OH—+4H2O 蓝色沉淀 深蓝色溶液 蓝色沉淀 深蓝色溶液 深蓝色晶体 天蓝色溶液 +乙醇 静置 H2O Cu OH2 2+ Cu H3N 2+ NH3 [Cu(NH3) 4 ] SO4•H2O Cu(OH)2

向实验1深蓝色溶液中滴加硫酸，观察实验现象，由此现象变化说明了什么 Cu H3N 2+ NH3 H2O OH2 天蓝色溶液 +过量氨水 天蓝色溶液 +过量硫酸 H2O Cu OH2 2+ H N +

（4） 配合物的性质 配合物具有一定的稳定性， 过渡金属配合物远比主族金属配合物稳定

N Fe CH3 H3C C O HO OH 血红素(Fe2+ )结构示意图

叶绿素结构示意图

Mo Fe S 固氮酶中Fe—Mo中心结构示意图

O C NH3 CH2 Pt2+ 第二代铂类抗癌药（碳铂）

（5） 配合物的应用 叶绿素 a 在生命体中的应用 血红蛋白 酶 含锌的配合物 含锌酶有80多种 维生素B12 钴配合物 b 在医药中的应用 抗癌药物 固氮酶 c 配合物与生物固氮 王水溶金 H[AuCl4] 照相技术的定影 d 在生产生活中的应用 电解氧化铝的助熔剂Na3[AlF6] 镀银工业

AgOH + 2NH3·2H2O == [Ag(NH3)2]+ + OH-+ 2H2O Fe3＋ 醛基 浓氨水

交 流 与 讨 论 6、配合物的同分异构现象 几何异构 化学式相同而结构不同的化合物互称异构体.配合物的异构现象可分多种。如几何异构、电离异构、键合异构等。我们只要了解几何异构。 含有两种或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，形成不同的几何构型的配合物-----顺式和反式。 形成条件：两种或两种以上配位体。 交 流 与 讨 论 几何异构 怎样判断顺式和反式？ Pt(NH3)2Cl2顺式和反式性质有何差异？

顺式 反式 Pt(NH3)2Cl2顺反异构体的性质差异．并完成下表． 配合物 结构式 顺式 反式 Cl NH3 Pt Cl NH3 Pt 分子极性 在水中溶解性 抗癌活性 顺式 反式 Cl NH3 Pt 极性分子 比反式大 有活性 Cl NH3 Pt 非极性 分子 小 无活性 顺式 反式

总结 MA2B2的平面形存在几何异构，在顺反异构中， 反式为非极性分子，顺式为极性分子． MA4B2的八面体也存在顺反异构。如[CoCl2（NH3）4]+ + Co Cl NH3 + Co Cl NH3 H3N 顺式 反式

MA3B3的八面体也有顺反异构。如[CoCl3（NH3）3]+ H3N 顺式 反式

几种配合物离子的空间构型： 中学只要求掌握 “中心原子的配位数是几？”对“配 位体分布在中心原子周围时形成的空间构型是什么？” [Ag(NH3)2]+　 [Zn(NH3)4]2+ 　 [Ni(CN)4] 2- 　 [AlF6] 3- 中学只要求掌握 “中心原子的配位数是几？”对“配 位体分布在中心原子周围时形成的空间构型是什么？” 的判断不作要求。

巩固练习 1 气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合物，分子中原子间成键关系如图所示，请将下列结构中你认为是配位键的斜线上加上箭头。

巩固练习 B 2、 向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成 AgCl沉淀的是（ ） A:[Co(NH3) 4Cl2] Cl B:[Co(NH3) 3Cl3] C:[Co(NH3) 6] Cl3 D:[Co(NH3) 5Cl] Cl2

例题讲解 例１ 设计实验证明[CoSO4(NH3)5]Br(红色)与[Co Br (NH3)5] SO4 (红色)（化学式相同）互为同分异构体。 解： 分别取二种溶液少许，向其中分别滴加BaCl2溶液稀硝酸，其中[Co Br (NH3)5] SO4 有白色沉淀生成，CoSO4(NH3)5]Br无明显现象，说明它们虽然化学式相同，但结构不同，因此互为同分异构体。

练习 1.AgCl不溶于水，不溶于硝酸，但溶于氨水。写出离子方程式。 2．Cu(OH)2和NH3是弱碱，混合后碱性怎样变化?写出离子方程式。 AgCl+2NH3·H2O=[Ag（NH3）2] ++Cl-+2H2O Cu(OH)2+4NH3=[Cu（NH3）4]2++2OH- 碱性增强。

小结 1、配位键 “电子对给予—接受键” 定义 一方提供孤电子对 配位键的形成条件 一方提供空轨道 2、配合物 定义 配合物的组成 配合物的性质 配合物的应用