Presentation is loading. Please wait.

Presentation is loading. Please wait.

第五节、提取分离 (一)提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法.

Similar presentations


Presentation on theme: "第五节、提取分离 (一)提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法."— Presentation transcript:

1 第五节、提取分离 (一)提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法

2 1.酸水提取法 (1)离子交换树脂法:酸水提取液通过离子交换树脂

3 (2)沉淀法 ①酸提碱沉法 药 材 沉 淀 H2O H+/H2O提取;加碱碱化 水溶性Alk、杂质 不溶或难溶性Alk

4 ②盐析法:适用中等弱碱。 黄藤1%H2SO4水溶液 碱化至pH=9;加NaCl达饱和 沉淀 H2O 掌叶防已碱

5 ③雷氏铵盐沉淀法

6 季铵碱的水溶液 加酸水调至弱酸性 加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O 沉淀(雷氏复盐) 水溶液 溶丙酮(乙醇)中 加Ag2SO4饱和水溶液
雷氏铵盐沉淀 滤液 (B2SO4) 加入氯化钡(BaCl2) 沉 淀 滤 液 硫酸钡沉淀 季铵碱的盐酸盐

7 2.醇类溶剂提取法 生 药 醇 液 药 渣 沉 淀 H+ / H2O 碱性较弱的碱 OH-/H2O CHCl3 亲水性Alk Alk
醇或酸性醇 醇 液 药 渣 挥醇;加酸水 沉 淀 H+ / H2O 碱性较弱的碱 OH-/H2O CHCl3 OH-/H2O CHCl3 亲水性Alk Alk

8 生 药 残 渣 CHCl3 亲水性Alk CHCl3 H+/H2O 碱性较弱的Alk Alk沉淀
3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 生 药 碱化(如NH4OH)(使Alk游离) 渗滤(或浸渍)(如CHCl3等) 残 渣 CHCl3 亲水性Alk H+/H2O CHCl3 H+/H2O 碱性较弱的Alk OH-/H2O Alk沉淀

9 (二)分离 溶解性——重结晶法 碱性强弱——pH梯度萃取 色谱法

10 (二)分离 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用 总 碱 类别 指酸碱性强弱 部位 指极性不同 依据Alk的理化性质 单体Alk的分离

11 (1)利用生物碱及其盐类的溶解度不同进行分离

12 (2)利用生物碱碱性强弱不同进行分离 PH梯度分离法 ①混合物溶于稀酸水,逐渐调碱性,分别用CHCl3萃取 PH由低到高,生物碱碱性由弱到强

13

14 (3)利用生物碱的特殊功能团性质进行分离:

15 (5)色谱法 常用氧化铝作吸附剂 硅胶柱:展开剂中一般加少量二乙胺等碱性试剂; 大孔树脂 Sephdex-LH20 各种加压柱:低压柱、中压柱、制备性HPLC等;

16 提取分离实例——长春碱与长春新碱

17 长春花全草 (干粉80目) 除水杂 苯渗漉 苯渗漉液 药 渣 除脂杂 6%酒石酸水溶液萃取 苯 液 H+/H2O pH=4 过滤,氨水碱化至 pH=6~7 CHCl3提 除碱性较强的成分

18 CHCl3 H2O 弱碱 回收氯仿,蒸干 溶于无水乙醇 H2SO4调pH=3.8~4.1 Alk沉淀 除脂杂 Alk硫酸盐 溶于H2O,氨水碱化至 pH=8~9 CHCl3萃取 除水杂

19 CHCl3 H2O 回收氯仿 游离Alk 溶于苯:氯仿(1:2)液中 通过Al2O3吸附柱 用苯:氯仿(1:2)洗脱 色谱分离 长春碱 醛基长春碱

20 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 (一)色谱法 1.薄层色谱法 2.纸色谱法 与对照品共薄层,与文献报道的数据进行对照。
测定理化常数(如:熔点),测定其衍生物的理化数据等来鉴定生物碱。

21 (二)谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况; IR——利用特征吸收峰,鉴定结构中主要官能团; NMR——各种技术图谱测定结构; MS——依据文献,结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。

22 一、光谱法在生物碱的结构鉴定与测定中的应用
(一)紫外光谱 当生色团(羰基、双键、苯基和硝基等)在生物碱的整体结构中 时,UV可以反映其骨架类型特征,对其骨架类型的判断和推定有重要作用。如:吡啶、喹啉、氧化阿朴菲等。

23 若生色团仅是连接在生物碱的母核上或侧链上时,其UV对判断其母核类型的作用十分有限。不同类型的生物碱具有相同或相似的UV谱,不能由UV谱推断生物碱的骨架类型。如托品类、苄基四氢异喹啉类、二氢吲哚类等。

24 (二)红外光谱 1.酮基的吸收 有跨环效应时,酮基吸收在1660-1690cm-1 2.Bohlmann吸收带

25 (1)二个以上与氮孤电子对呈反式双直立氢

26 (2) 氮孤电子不参与共轭

27 注意点: (1)在氯仿溶液中测定时,多为二个峰;用KBr压片时,多为一簇峰;
(2)含有喹诺里西丁环的生物碱结构类型: 喹诺里西丁类、吐根碱类、吲哚碱类中的柯南因-阿马利新类和育亨宾类、异甾碱中原介藜芦碱类和西藜芦碱类;

28 (三)质谱 1.难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征离子 包括:a.由芳香体系组成分子的整体或主体结构的生物碱,如:喹啉类、4-奎酮类等。
b.具有环系多、分子结构紧密的生物碱。如吗啡碱、秋水仙碱、取代氨基甾体生物碱类。

29 4-奎酮类 丰土那明丙素

30 以N原子为中心的α裂解(涉及骨架裂解)-生成的含N部分多为基峰或强峰,该裂解方式对生物碱基本骨架的测定有重要意义
2.主要裂解受氮原子支配 以N原子为中心的α裂解(涉及骨架裂解)-生成的含N部分多为基峰或强峰,该裂解方式对生物碱基本骨架的测定有重要意义 如金鸡宁类、甾体生物碱类等。 金鸡宁

31

32 3.主要由RDA裂解产生特征离子 主要包括含四氢β-卡波林结构的生物碱及无N-烷基取代的阿朴菲类等。

33 4.主要由苄基裂解产生特征离子 代表化合物:苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉等

34 (四)核磁共振谱 1、1H-NMR 通过分析δ、J值、裂分情况等多种参数,来确定H的化学环境、个数以及空间位置等。
生物碱品种繁多,但同类型的生物碱的1H-NMR谱有规律可循;因此要深刻了解其结构的规律,方能进行1H-NMR解析。

35 13C-NMR在生物碱结构测定中也十分重要,可以通过C的个数和类型等信息来确定化合物分子的骨架类型和立体构型。

36 小结 第一节 概述 掌握生物碱的定义和存在形式 第二节 生物碱生物合成的基本原理 了解生物合成的基本原理 第三节 生物碱的分类 掌握生物碱的主要结构类型

37 第四节 生物碱的理化性质 1.掌握生物碱的形态、颜色、旋光性及生物碱和生物碱盐的溶解性及其应用 2.掌握生物碱常用的沉淀反应和显色反应及其在鉴定当中的应用。 3.掌握生物碱的碱性,碱性强弱与生物碱分子结构的关系及其在提取分离中的应用。

38 第五节 生物碱的提取分离 掌握生物碱提取的一般原理和方法 第六节 生物碱结构鉴定与测定 了解生物碱的结构鉴定方法

39 The End


Download ppt "第五节、提取分离 (一)提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法."

Similar presentations


Ads by Google