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一、原电池 1.原电池 原电池(电池)是利用自发氧化还原反应产生电流的装置,它能将化学能转化为电能。图8-1为Cu-Zn原电池示意图。盐桥(一支装满饱和KCl(或KNO3)溶液的琼脂冻胶U形管既起到固定溶液的作用,又起到沟通电路、使溶液保持电中性的作用。 在原电池中,电子流出的电极是负极,发生氧化反应;电子流入的电极是正极,发生还原反应。锌片为负极,铜片为正极,其反应为:

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1 一、原电池 1.原电池 原电池(电池)是利用自发氧化还原反应产生电流的装置,它能将化学能转化为电能。图8-1为Cu-Zn原电池示意图。盐桥(一支装满饱和KCl(或KNO3)溶液的琼脂冻胶U形管既起到固定溶液的作用,又起到沟通电路、使溶液保持电中性的作用。 在原电池中,电子流出的电极是负极,发生氧化反应;电子流入的电极是正极,发生还原反应。锌片为负极,铜片为正极,其反应为:

2 图8-1 Cu-Zn原电池示意图 负极: Zn Zn2+ + 2e (氧化反应) 正极: Cu2+ + 2e Cu (还原反应)
原电池反应: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

3 (-)Pt, H2(p)│H+(c1)║Fe3+(c2), Fe2+(c3) │Pt (+)
原电池中与电解质溶液相连的导体,称为电极。在电极上发生的氧化或还原反应则称为电极反应或半电池反应;两个半电池反应合并构成的原电池总反应是电池反应。 原电池装置可用电池符号表示,以Cu-Zn原电池为例: (-) Zn │ ZnSO4(c1)║CuSO4(c2) │ Cu (+) 若电极反应中无金属导体,须用惰性电极Pt电极或C电极,它是只起导电作用,而不参与电极反应,例如: (-)Pt, H2(p)│H+(c1)║Fe3+(c2), Fe2+(c3) │Pt (+)

4 想一想 Cu-Zn原电池产生电流的原因是什么?

5 原电池正负极之间的平衡电势差就是原电池的电动势。
2.原电池电动势 原电池正负极之间的平衡电势差就是原电池的电动势。 (8-1) 在标准状态下测得的电动势称为标准电动势( )。标准状态是指电池反应中的液体或固体都是纯净物,溶液中的离子其浓度为1 mol/L,气体的分压为100Kpa。

6 二、电极电势 1.电极电势的产生 当把金属浸入其盐溶液时,则会出现二种倾向,如图8-2所示。产生在金属和它的盐溶液之间的电势差,称为金属的电极电势。 电极电势与金属的活泼性和金属离子浓度有关,还受温度影响。

7 图8-2 金属的电极电势

8 2.标准电极电势 H2()2H+(1.0mol/L) + 2e。
电极电势常选定标准氢电极作为标准测得电极电势的相对值(图8-3)。它是将镀有铂黑的铂片置于氢离子浓度为1mol/L的硫酸溶液中,然后不断地通入压强为1.013105Pa的纯氢气,使铂黑吸附氢气达到饱和,形成一个氢电极。在这个电极的周围发生如下的平衡: H2()2H+(1.0mol/L) + 2e。 图8-3标准氢电极

9 这时产生在标准氢电极和硫酸溶液之间的电势,称为氢的标准电极电势。令其在任何温度下= 0. 00V。在298
这时产生在标准氢电极和硫酸溶液之间的电势,称为氢的标准电极电势。令其在任何温度下= 0.00V。在298.15K,用标准氢电极与其他各种标准状态下的电极组成原电池,从而得到各种电极的标准电极电势。

10 【实例分析】欲测定锌电极的标准电极电势,可组成原电池:
() Zn  ZnSO4 (1.0mol/L)  H+(1.0 mol/L ) | H2 () | Pt (+) 又如,要测定铜电极的标准电极电势,可组成原电池: () Pt  H2 ()  HCl (1 mol/L)  CuSO4 (1 mol/L)| Cu (+)

11 的代数值与半反应中书写无关,即与得失电子数多少无关。

12 例如:Cu2+ + 2eCu,或 2Cu2+ + 4e2Cu,其值都是0.34V。
附录五中列出了298K时一些常用电对的标准电极电势,查表时要注意溶液的酸碱性,电极在不同的介质中 值一般不同。

13 三、能斯特(Nernst)方程 电极电势值的大小温度和溶液中的离子浓度、气体的分压有关。 a氧化型(Ox) + ne b还原型(Red) (8-2)

14 计算锌在[Zn2+]=0.001mol/L的溶液中的电极电势。
(8-3) 例1: 计算锌在[Zn2+]=0.001mol/L的溶液中的电极电势。 解 电极反应为: Zn2+ + 2e Zn = = V

15 例2:电极反应MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O,求此反应在298
例2:电极反应MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O,求此反应在298.15K,pH=1和pH=3的溶液中的电极电势(其他条件同标准状态)。 解 电极反应为:MnO4- + 8H+ + 5e ⇌ Mn2+ + 4H2O 当pH=5,即[H+] = 1×10-5时 = = V 同理 当pH=3时 = 1.223

16 想一想 从上面实例中你能得到什么结论?


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