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Schrodinger Wave Equation
Davos, Swiss 1925
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A total of five papers in 1926
無法如其他的波方程式由介質的性質推導! 根據少數的線索,猜出物質波的波動方程式。
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找物質波的波方程式如同解讀一個密碼
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解碼,如果如一個古老的失傳的語言,有對照表就非常有用
Rosetta Stone It was created in 196 BC, discovered by the French in 1799 at Rosetta
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找尋波方程式時可以用的線索 正弦波對應於一個不受力的自由粒子 粒子與波的翻譯表 波函數
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粒子與波的翻譯表 對一個自由粒子來說,能量與動量是有關係的: 因此,這個關係也就翻譯為物質波的波長與頻率的關係: 波的頻率與波長的關係,一般稱為色散關係: 對一般的波來說 一般的色散關係,來自傳統的波方程式,那麼是否可由電子波的色散關係追溯電子波的波方程式?
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我們以下先以正弦波為對象來找一個它所滿足的波方程式。
畢竟所有週期波都是正弦波的疊加! 一般的波方程式至少必須要先適用於正弦波。
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一般的波如何得出色散關係? 考慮正弦波 位置的二次微分,效果如同乘上 k 的二次方 k 的二次方,翻譯為位置的二次微分 時間的二次微分,效果如同 ω 的二次方 ω 的二次方,翻譯為時間的二次微分 代入波方程式即給出色散關係 假設我不會導波方程式,但觀察到色散關係! 利用上述翻譯表 由觀察到的色散關係可以猜回波方程式
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這個翻譯方式,對物質波卻行不通: 右方的ω是一次方,表面上似乎翻為時間的一次微分 我們當然可以選擇放棄這套翻譯法! 或者也可以繼續這個翻譯的辦法,但以新的波函數來取代傳統的正弦波 這個新函數,它的一次微分與自己成正比,但又必須振盪! 需要一個函數又是指數函數又是三角函數!
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找一個函數,又是指數函數又是三角函數! 要同時是指數與正弦函數,並不是不可能。 如果只看二次微分,可以假設: 此定義對一次微分不成立,
但如果比較它們的一次微分: 一次微分將cos與sin互換 虛數指數函數的一次微分是自己乘上 i 將實數部及虛數部互換 何不假設 的實數部與虛數部分別是正弦與餘弦?
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正好是我們期待指數函數必須滿足的微分關係。
正好是我們期待指數函數必須滿足的乘積關係。 此定義滿足指數函數所有重要性質!
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在複數平面上表示,a 決定絕對值,θ 決定幅角
我們可以更進一步定義複數的指數函數: 在複數平面上表示,a 決定絕對值,θ 決定幅角 Im θ Re 找到又是指數函數又是三角函數的函數了!
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? Schrodinger Wave Equation 考慮複數的波函數 如我們所預期,這個波函數的一次微分與自己成正比
時間微分翻譯為 ω,位置微分翻譯為 k 稱之為翻譯是因為左手邊的運算作用於正弦物質波波函數,與右手邊的數乘在該波函數是一樣的 ? 對電子波而言:色散關係: Schrodinger Wave Equation
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終極翻譯表 動量翻譯為空間微分運算 能量翻譯為時間微分運算 運算得運算於某個東西之上 粒子 波動
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終極翻譯表 動量翻譯為空間微分運算 能量翻譯為時間微分運算 粒子 波動 運算 物理量
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但此時波函數的實數部與虛數部可以分開,一開始起始條件沒有虛數部,以後也就沒有虛數部。
同樣的邏輯也是用於一般的波: 波方程式即給出色散關係 但此時波函數的實數部與虛數部可以分開,一開始起始條件沒有虛數部,以後也就沒有虛數部。
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以此指數三角函數來構造自由電子的波函數 波函數疊加時實數部虛數部分別疊加! 實數部是破壞性干涉時,虛數部也是! 因此干涉條紋與古典波類似!
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? 電子波波方程式 Schrodinger Wave Equation 如果電子不是自由粒子,而是受到一個位能的影響呢?
此時動量與能量的關係要修改為: 電子波波方程式 ? Schrodinger Wave Equation
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Schrodinger Wave Equation
因為有虛數係數,波函數必須是複數!波函數的實數部與虛數部無法分開。 電子波函數必須是複數 波函數無法觀測,波強度正比於振幅平方,則是實數,應可觀測。
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時間為 t 時在 x 與 x+dx 之間發現該粒子的機率
在 a 與 b 之間發現該粒子的機率
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發現該粒子的總機率必需等於 1 歸一化條件 Normalization Condition 這個是波函數在薛丁格方程式以外必須滿足的額外的條件
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雖然薛丁格期望電子是由一個連續的實質的波來描述!
但每一個電子都是明顯的顆粒,部分電子從未被看到過!
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薛丁格方程式的解 固定能量解 定態 Stationary State 獨立演化的微觀系統狀態
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固定的能量態的能量特定(測量不準度為零)而且不隨時間演化而改變
一般而言,觀察的巨觀儀器與被觀察的微觀系統,在尺度上有巨大差異! 最新的奈米實驗已漸漸模糊兩者的界線
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? 巨觀的儀器無法長期地追蹤微觀的系統 只能於前後作設定及測量 在兩者之間微觀系統就獨立地演化
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或者之前獨立演化的微觀系統 在巨觀儀器干擾後,躍遷至另一狀態 獨立的微觀系統能量不變,因此一定處於固定能量解!
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定態 Stationary State 在定態中,所有對電子的測量結果,與時間無關! 牛頓力學中,唯一的定態,就是靜止狀態! 量子力學中,卻有許多定態。
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波爾的原子模型中的電子穩定軌道即是定態!
電子只能選擇某些符合量子化條件的軌道形成暫定狀態 定態並不一定穩定,激發態即不穩定 Stationary 駐立 Stable 穩定
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固定能量解 能量為一定值 E 的解,能量沒有不確定性!(描述能量守恆的獨立系統) 固定能量解與能量的關係為何? 以能量完全確定的自由電子為例 時間函數與空間函數分離! 讓我們大膽猜想所有固定能量解與能量的關係都具有同樣的形式
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固定能量解的波函數為時間的指數函數:波函數的變化率正比於波函數本身
這是固定能量解的正式條件 時間微分運算對這些解來說和常數乘積一樣! (不只是翻譯上相當,而是完全相等) 而時間微分是量子世界的能量,對這些解,現在回到古典一樣,只是數 所以對這些解所對應的狀態,能量像古典一樣,只能是 E 這一個值 能量的測量,沒有不確定性!
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固定能量解正好描述定態 機率密度 與時間無關 可以證明其他物理測量的期望值與時間無關!
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如何找固定能量解? 固定能量解的時間部分與空間部分會分離,與時間的關係已完全決定, 與空間的關係,可以寫成一個方程式: 代入薛丁格方程式 位置函數 ψ(x) 滿足此常微分方程式: 與時間無關之薛丁格方程式 Time-Independent Schrodinger Equation
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與時間無關之薛丁格方程式。 定態所滿足的方程式: 解出位置函數 ψ(x), 整個波函數就都知道了!
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牛頓力學可以描述系統變化的軌跡。 量子力學只能討論兩個定態之間的躍遷。 了解這些定態便是討論的第一步!
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旅行波
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自由電子 當電子受力為零時,位能V 是一常數, 假設 動能 其解很簡單,二次微分後與自己成正比,就是指數函數
這是二次微分方程式,上式有兩個未知係數,因此已經是最普遍的解了
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自由電子 完整的波函數 分別對應於向+x與-x方向運動的正弦電子波 波速不是定值
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電子顯微鏡 以0.1c光速移動的電子 遠小於可見光,故鑑別度高於可見光顯微鏡!
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單一方向傳播的電子波,波長確定,動量確定:
與一般的波不同,它有虛數部! 單一方向傳播的電子波機率密度為一常數 動量完全確定,位置完全不確定,波狀的態的波函數 它的位置是完全無法確定的。因為沒有任何位置資訊,所以稱它為沿+x方向運動並不確實,它只是擁有+x方向的動量,並沒有任何東西是在傳播之中。波函數的相位波形是在傳播,但那不是可觀察的物理量。所以物質波並不是一個傳播的波
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你可能會想電子波的相角是不是觀察不到?是不是根本不重要?
對單一正弦波,的確只能量到振幅。 但如果有兩個電子波疊加, 相角的差異是干涉條紋形成的主因!
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單一方向傳播的自由電子波機率密度為一常數
動量完全確定,位置完全不確定 完全全球化的狀態
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我們觀察到的粒子總是得有一些地方特色:區域性!
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Collisions at the LHC 2835 Bunches/Beam 1011 Protons/Bunch IB = 0.6A
Ebeams = 360 MJ Emagnets = 600 MJ, Total 1 GJ !! 7.5 m (25 ns) Bunch Crossings 40 million per second A billion collisions per second Proton Collisions - n e e Parton Collisions + q c - - 1 Z q ~ q ~ New Particle Production p H p p g p (Higgs, SUSY, ....) ~ Z q + + m q ~ c m - - 2 c ~ 1 One new particle ‘perhaps’ each hour ??
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The Large Hadron Collider (LHC)
The LHC 27 km in circumference 8.6 km across Lake Geneva Jura mountains Geneva airport CERN main site France Switzerland
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The Detectors at the LHC
General-purpose The LHC General-purpose
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ATLAS
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動量完全確定,單一波長的電子波只是一個理想狀態。
它無法滿足歸一化條件 它的機率分佈是一個常數,但總機率是有限的(等於1),那麼在任何一點的機率密度只能是無限小。 現實世界的粒子總是得有一些區域性, 現實的粒子狀態可以由一系列的理想狀態電子波疊加出來:波包。
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要製造出波包,動量就不可能完全精確,因此不能是單一波長
若將波長有些微差距的兩個波疊加,結果振幅會出現忽大忽小的周期變化。 Beat
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如果進一步疊加波長在一個範圍內的正弦波,波函數的振幅會集中在空間中的一個區域之內,稱為波包。
疊加大小 波長 波函數 x
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如果動量(波長)的分布是高斯分布,平均值即是粒子的動量,寬度即是動量不準度。
波包的寬度 Δk 波強度的分布也會是一個高斯分布,寬度即是位置測量的不準度。 Δx 測不準原理可由波包的傅利葉分析推導出來
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Δk Δx 波包即是一個位置與動量同時都有不準度的粒子狀態的波函數。 但因為波包的動量分佈也大概集中於一個平均值的附近, 若是計算一些對動量不太敏感的物理量, 以一個正弦(複數)電子波來近似波包,通常效果不錯!
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所以位置的平均值會移動!移動速度正是古典的電子速度。
波包波函數的實部與虛部 波包並不是定態,而是類似定態的疊加 波包並不是定態,而是類似的定態的疊加 所以位置的平均值會移動!移動速度正是古典的電子速度。
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波包不是固定能量態, 而是能量相近的定態的疊加, 所以波包會擴散! 原來較窄的波包,擴散較快! 原來較寬的波包,擴散較慢!
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粒子狀的態的波函數 x 波狀的態的波函數 兩者都是波包的極端情況
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階梯狀位能,反射與透射
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階梯狀位能
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反射與透射 入射波 透射波 反射波
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機率分布 反射的波與入射波疊加干涉!強度與位置有關。
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以波包來描述粒子的反射與透射! 古典粒子會直接穿越,只是速度變慢。 電子卻有一個反射回來的波包! 波包在撞擊位階後會分裂為二!透射與反射。 古典粒子碰到這樣的位能是不會有反射的!一個粒子分成兩個?
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這就是一維的散射,所以散射後測量該電子,有可能發現它往右運動,也有小部分機率會發現它往左,但發現是永遠是一顆電子。
如果是一束電子,波的強度就是電子數的分布!
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Tunneling effect 如果
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古典的粒子根本不能存在這樣的區域 波數為虛數 然而在量子力學中,波函數還是有解, 只是此時不再是正弦波,而是指數函數
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會往右一直增加,對左邊來的波是不可能的!
電子波會以指數遞減的程度滲入古典粒子無法進入的區域!
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能量較低的波包撞擊位階,波會滲入禁止區,
但長期而言,反彈如同古典粒子。
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但如果這位能只持續很小一個範圍,位能很薄,粒子便能滲透過去:
穿隧效應 Tunneling Effect
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L 在位壘中 穿透的振幅
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穿牆人 Le Passe-Muraille Marcel Aymé, 1943
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Tunneling effect 在位壘中 機率密度 隨距離而指數遞減。 穿透機率
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Scanning Tunneling Microscope 穿隧顯微鏡 STM
石墨表面的碳原子
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Xenon Atoms
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原子核的 α 衰變
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駐波
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有限範圍的駐波態振盪,頻率都不是連續的
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有邊界之自由電子 無限大位能井,在井中如自由電子 邊界條件: 邊界內,就如同自由電子
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有邊界之自由電子 邊界條件: 這個結果與駐波的振幅一模一樣!
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有邊界之自由電子形成駐波 駐波能量不傳播,為定態 定態
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能量量子化 基態的動量不為零 電子是靜不下來的! 這是測不準原理的結果。
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能階躍遷 粒子狀態隨時間的演化即為能階穩定態之間的躍遷。 量子物理可以計算躍遷發生的機率!但無法預測何時確定會發生!
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節點處 P 永遠為零,在節點處永遠不可能發現該電子!
機率密度 節點處 P 永遠為零,在節點處永遠不可能發現該電子! 節點 量子趨近古典
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總機率必須等於 1 歸一化條件可以解出係數 C
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有限大位能井 電子被拘限於一定區域時,能量為離散的能階 電子不被拘限於一定區域時,能量為連續
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減諧振盪器 Energy is quantized
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For large n, the quantum probability is similar to the classical one.
n = 11 State For large n, the quantum probability is similar to the classical one.
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Molecular Vibration
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A particle in a capacitor
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