掩蔽和解蔽在分析化学中的应用 张志灵.

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1 掩蔽和解蔽在分析化学中的应用 张志灵

2 掩蔽法: 若加入一种试剂与干扰剂离子N起反应,则溶液中[N]降低,N对M的干扰作用也就减小以至消除,这种方法叫掩蔽法. 掩蔽法可以分为络合掩蔽法,沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法.

3 滴定中掩蔽剂要符合以下条件: 1.和干扰元素生成无色或浅色的稳定的水溶物,或不影响终点判断的沉淀或使干扰元素氧化还原;使干扰元素不和滴定剂作用. 2.不影响被测元素和滴定剂的反应. 3.掩蔽剂加入后,并不变动溶液的PH.

4 掩蔽指数 （1）当掩蔽效果很好时， N 对 M 的滴定无影响，与单一离子的情况一样。 （2）若加入掩蔽剂，仍有 则 掩蔽指数
注意：此时没有考虑M离子的副反应，若M离子有副反应时，应计算M离子的副反应系数。

5 一些掩蔽剂: H2O 掩蔽钒钨钛等元素 乳酸 可掩蔽钛(IV),(PH5--6)Sn等等. 丙二酸 在环己烷二胺四乙酸(DCTA)为滴 定剂时只能掩蔽铝而不掩蔽其它元素. 氰化物 PH>8是掩蔽银,铜锌镉汞钛(II) 钴(II)等元素,如有酒石酸存在下可掩蔽 铁(III) 如果你们要更多的掩蔽剂和更详细的质料可以看<<化验员读本>>的P369

6 解蔽,与掩蔽作用相反,要使被掩蔽的物质释放,必须使掩蔽指数MI减小,通过改变 lgn , lg[L]T及增大酸度,可以实现解蔽
1取代反应: 在反应体系中,加入一种对掩蔽剂有更多络合能力的物质,以至被掩蔽的离子重新获得解放. 例如lgAg(CN)43-=21, lgNI(CN)42- =22,在氨性溶液中, NI(CN)42-可被Ag+解蔽,反应如下: NI(CN)42- + Ag+= Ag(CN)43- +Ni2+解蔽出的NI2+可用EDTA滴定,以紫脲酸铵为指示剂

7 2.调节PH值 增大溶液的酸度,使MI减小来实现解蔽,在络合滴定中应用教多 如:当Zn2+, Cd2+共存时,用EDTA滴定,先求得Cd2+和Zn2+的含量,然后加入NaOH,从Zn-EDTA中解蔽Zn2+转化为ZnO22-;Y以甲酚作指示剂,用Ca2+滴定释放的EDTA,求Zn2+的量.

8 3.驱除掩蔽剂或将其转变为非掩蔽化合物. 以氟化物作掩蔽剂时,可以加入H2SO4或HClO4,加热,使之成为HF蒸发除去. 4.改变金属离子的氧化态. 当金属能以多种价态存在时,它们与给定的配位基所成的络合物的稳定常数往往有差别,通过改变价态,可使其络合物的稳定性降低到金属离子获得解放 如:铊合金中Tl3+测定:加入EDTA,调节PH=6,,用Zn2+滴定过量的EDTA,后加入氨基脲盐酸.将Tl3+还原为Tl+,释放的EDTA,再用Zn2+滴定,计算铊的含量.

9 应用:可以广泛用于络合滴定,分光光度法,重量法,溶剂萃取等.下面是几个应用:
1.氧化还原滴定中的掩蔽剂: 络合掩蔽剂与变价的离子络合的稳定性不同,以至影响溶液中自由金属离子溶度的变化,从而改变氧化还原的电势 如:Fe2+与邻罗啉(Phen)形成稳定的Fe(Phen)32+,使[Fe3+]/[Fe2+]的氧化电位提高到1.06V,在此情况下,可用FeCl3氧化还原滴定Co2+在碘量法测Cu2+时,加入NH4F时Fe3+形成FEF63-,从而显著的降低[Fe3+]/[Fe2+]的氧化还原电位,使其不能氧化I-,当有S2032-与S032-共存时,用碘量法测S2032-,可用甲醛掩蔽S032-,反应:

10 2.酸碱滴定中的掩蔽剂: 絮凝剂AL(OH)X.Cl3-X中OH-的测定,可加入NaF,由于形成ALF63-而将OH-全部释放,用酸滴定,可求出OH-的量 3.光度分析中的掩蔽剂: 光度法中掩蔽剂有如下要求(1)掩蔽剂本身或和干扰离子形成络合物,其吸收光谱与被测络合物的吸收光谱有较大的差别(2)掩蔽剂不应与待测离子形成很稳定的络合物(3)具有氧化还原的掩蔽剂不能与待测组分发生氧化还原反应. 如:偶氮胂(III)测定Th(IV)时,可用草酸掩蔽Zr(IV);用巯基乙酸萃取光度法测定Mo(VI)时,可用酒石酸掩蔽W(VI)等

11 Thank you