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Published bySiska Sudirman Modified 5年之前
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第三节 水溶液的酸碱性及pH计算 一、水的质子自递反应 水的质子自递反应: 水分子是一种两性物质,它既可 给出质子,又可接受质子。于是在水 分子间也可发生质子传递反应。
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⇌ 在一定温度下水的质子自递反应 (也称水的电离反应)达到平衡时, 质子自递反应:发生在同种溶剂分子之 间的质子传递作用。
水的质子自递反应可表示如下: ⇌ 在一定温度下水的质子自递反应 (也称水的电离反应)达到平衡时,
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式中的 可看成是一常数,将 它与 合并,得: :水的离子积常数。 在一定温度下,纯水中H3O+ 离子的平衡浓度与OH-离子的平衡浓度的乘积为一定值(室温下一般为 ) 此关系也适用于任何水溶液。
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二、共轭酸碱对的Ka与kb的关系 现以共轭酸碱对HB-B-为例进行推导。 共轭酸碱对HB-B- 在溶液中存在如下 质子转移反应: ⇌ ⇌
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达到平衡时 以上两式相乘得: 共轭酸碱对中的弱酸的Ka, 与其共轭碱的Kb的乘积等于Kw
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例2-1已知HAc的Ka为1.8×10-5, 计算Ac-离子的kb。 解:Ac-离子是HAc的共轭碱, 由式(2.4)得:
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三、一元弱酸,弱碱溶液的pH值计算 为了简便起见,对于H3O+ 离子浓度很低的溶液,常用pH (即氢离子浓度的负对数值)来表示 溶液的酸碱性。 或
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中性溶液中 酸性溶液中 碱性溶液中
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、 、 等是一元弱酸。 、 、 等是一元弱碱。 以 表示弱酸,总浓度为 。
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⇌ 平衡浓度: (2.5)
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通常 (2.6) 一元弱酸溶液 的最简计算公 式,满足的两个条件是, 和 。其计算误差 。
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一元弱碱溶液 的最简公式: (2.7) 的负对数为 在常温,水溶液中 , , 。
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例2-2计算298K时,0.10mol.L-1HAc 溶液的pH值。 解:已知, ,
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故用式(2.6)计算:
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例2-3计算298k时0.10mol.L-1NaAc 溶液的pH值。 解: ⇌
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用最简公式计算:
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强酸、强碱在水中的质子转移十分完 全,对于总浓度大于10-6mol.L-1的强 酸或强碱稀溶液,可忽略H2O的质子 自递作用,其中H3O+离子浓度和OH- 离子浓度即为c强酸和c强碱。可直接求 算pH值。
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