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理想氣體的性質為何如此簡單而普遍? 和氣體的化學性質無關!
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從組成成分的性質來解釋組合物的性質! 理想氣體無關氣體的化學性質,因此只能和原子的最普遍的共有性質有關!那就是一個帶質量的點!
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Maxwell 氣體動力論 因為氣體就是一羣彼此不理的粒子! 氣體是最混亂無序的,但卻最簡單!
假設分子間距離夠遠,彼此的吸引力可以忽略。所以這些粒子除了碰撞之外,都是自由粒子。
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微觀 巨觀 巨觀物理量本質上是微觀物理量的統計結果! 由巨觀物理量的微觀解釋或許我們可以找到巨觀物理量彼此的關係!
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壓力 P 的微觀意義 氣體的壓力來自分子撞擊器壁後反彈,所施予器壁的力!
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F t
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壓力 P 的微觀意義 壓力正比於單位體積內的氣體分子動能平均值!
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壓力 P 的微觀意義 壓力正比於單位體積內的氣體分子動能平均值! 簡單的氣體分子速度估計 以室溫300K的氫氣為例M=0.002kg/mol
氣體分子的速率大致與溫度的平方根成正比,而與分子量的平方根成反比。
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溫度 T 的微觀意義 溫度是熱平衡的指標! 熱平衡狀態從微觀的角度看是怎麼樣的情況?如何達到? 巨觀的平衡 微觀的整齊而有秩序
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物理教學單元網頁 氣體分子速度Maxwell-Boltzmann的由來
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在熱平衡狀態,巨觀來說氣體已不再變化,但微觀來說,每一個個別粒子仍不斷碰撞,而改變運動速率與方向!
如何在微觀不斷變化下維持巨觀的不變? 亂是常態!亂也就規定了常態的條件!
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跨年活動 分布 50 49 1 每一次有重新考慮的機會,參與者可以改變選擇,分布也可能會改變
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49 1 48 1 1 47 1 1 1 有時參與者改變選擇後,但如果增加與減少抵銷,分布也可能會不變,
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過一陣子以後: 10 30 10 10 30 10 假設一個重新考慮的人,選擇四個地點的機率大致分別為3:0:1:1 一個重新考慮的個人對分布的修正也正比於3:0:1:1 經過反覆多人次的重新考慮後,如果分布已經接近個人偏好的大概機率3:0:1:1,那麼個人還是會改變主意,但總數分布就大致不會再有變化了!
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過一陣子以後: 10 30 10 10 30 10 平衡時的分布,反應出單次重新考慮機制結果的機率 分布因為某個機制或反應而不斷改變,此一反應發生時的結果,也有一定的機率分布,如果總分布與此機率相互呼應,總分布將不會再因這反應不斷發生而改變。
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在熱平衡狀態,巨觀上氣體已不再變化,但微觀來說,每一個個別粒子仍不斷碰撞改變速率與方向!
在這裡不斷重塑速率分布的就是粒子彼此的碰撞! 最後平衡的速率分率也就反應碰撞後的速度分布。
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溫度是熱平衡的指標 微觀地模擬兩種氣體達成熱平衡的過程, 在此過程,粒子不斷碰撞,改變速率與方向。 考慮兩種氣體混合趨近熱平衡: 全體分子的速度分布與單次碰撞後的可能機率分布一致。 但在碰撞中,一般來說,速率與方向都會同時改變,如此必須討論兩個變數的分布,這使得分析非常困難!
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若取質心系統,則前後速率不變! 如此碰撞後的分布是方向的分布。 vCM 碰撞後每一個方向機率一樣! v1 v2 即使一開始仔細地調整方向,碰撞也會使方向變成任意。
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若取質心系統,則前後速率不變! 碰撞後每一個方向機率一樣! vCM 我們可以選取 vCM 與 v1-v2 的夾角θ來表示這個方向! 碰撞後vCM與v1-v2的夾角θ應該是0°-180°任一角度都有相等的可能性。 v1 v2 v1-v2 θ vCM 即使一開始仔細地調整使此角有些特定的值,碰撞也會使角度變成任意。
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碰撞後vCM與v1-v2的夾角θ應該是0°-180°任一角度都有相等的可能性。
如果原來全體粒子的速度分布也是如此,那麼這個速度分布將不會被隨意碰撞改變! 不斷的碰撞,可以保證熱平衡時角度的任意性。 相對速度與座標系無關 分布條件 v1-v2 θ vCM
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溫度 T 的微觀意義 溫度與氣體分子動能平均值成正比! 為方便起見 k 是 Boltzman Constant
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壓力與溫度原來都是同一個微觀量的統計結果:動能平均。
導出了狀態方程式
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在理想氣體中,位能可以忽略,內能只能來自動能:
導出了內能 導出了定容比熱
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以此”速率分布經過混亂碰撞後不變”的條件可以解出熱平衡時的速率的分布。 Maxwell 速率分佈
P(v)·dv 即是速率介於 v 與 v+dv 之間的分子數目。 完全的無知反而造成可預測的秩序
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Maxwell 速率分佈 完全的無知反而造成可預測的秩序
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雙原子分子的內能 可以旋轉 旋轉動能也必須能得到能量 得到多少?
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得到多少由民主平等原則決定: 能量均分原則 如果把x軸,y軸,z軸的動能視為個別的儲存能量的方式,碰撞便造成這三個方式彼此之間頻繁能量交換,最後每一個方式會平均地得到相等的能量1/2 kT。 可以儲存能量的型式的數目,稱為自由度。 在一個系統中,任一個可以儲存能量的型式,在達到熱平衡後,都會得到能量 溫度的微觀意義原來是每一個自由度所分配的能量! 亂是常態!亂也就使我們可以預測常態為何!
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雙原子分子的內能
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多原子分子組成的理想氣體
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可是!雙原子分子還可以振動? 簡協振動能量的儲存是以量子的型式進行,一次必須加減 hf 的整數倍,所以若平均熱能 kT 比 hf 小很多,則儲存於該簡協振盪的能量就幾乎為零。
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Energy Quantum
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Maxwell 速率分佈 能量的分布是連續的
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……. ……. ……. ……. ……. None None 機率已很小 機率幾乎為零 若量子比kT大時,平均能量將遠小於能量為連續時!
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固體的比熱 在高溫時,能量均分原理適用 移動動能 彈力位能
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固體的振動模式
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固體的比熱 在高溫時,能量均分原理適用 在低溫時,必須考慮量子效應:
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在低溫時,必須考慮量子效應:
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Mean Free Path
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Mean Free Path λ:兩次碰撞之間的平均距離
當圓柱長增加至λ時,圓柱內粒子的截面應該恰可蓋滿整個圓柱截面,所以沿圓柱方向運動的粒子在行進中至少會撞到一個粒子! At STP Relaxation time
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