第四章 维生素与辅酶 参与生物生长发育和代谢所必需的一类小分子有 机化合物,由于体内不能合成或合成不足,所以必须 由食物供给。 脂溶性: A 、 D 、 E 、 K ,单独具有生理功能。 水溶性: B 1 、 B 2 、 B 6 、 B 12 、 C 等,辅酶。
第一节 脂溶性维生素 一、 维生素 A 和胡萝卜素 1 、 结构 : 化学名称为视黄醇, 环己烯不饱和一 元醇,包括两种: A 1 、 A 2
2 、 维生素 A 的来源 肝脏、乳制品、蛋黄 胡萝卜、绿叶蔬菜、玉米
β- 胡萝卜素、 α- 胡萝卜素、 γ- 胡萝卜素、黄玉米色素在肝脏、 肠粘膜内转化成 A 。 β- 胡萝卜素 转化成二个维生 素 A (一切有色蔬菜) α- 胡萝卜素 γ- 胡萝卜素 黄玉米色素 转化成一个维生素 A
3 、 功能 与视觉有关。 缺乏症:夜盲症。 活性形式: 11- 顺式视黄醛
视紫红质为弱光感受物,当弱光射到视网膜上时, 视紫红质分解,并刺激视神经而发生光觉。 11- 顺式视黄醛,在暗光下经视网膜圆锥细胞作用后, 与视蛋白结合成视紫红质,形成一个视循环。 当全反视黄醛变成 11- 顺式视黄醛时,部分全反视黄 醛被分解为无用物质,故必需随时补充维生素 A , 每日补充量 1 mg 。
二、 维生素 D 1 、结构 固醇衍生物 D 3 :胆钙化固醇(动物) D 2 :麦角钙化固醇(植物) 植物体内只有维生素 D2 原,没有维生素 D
( 2 ) D 原转化 酵母、真菌、植物中: 麦角固醇( D 2 原) 维生素 D 2 (麦角钙化固醇) 动物体内: 7 一脱氢胆固醇( D 3 原) 维生素 D 3 (胆钙化固醇) 2 、 来源 ( 1 ) D 3 来源 :鱼肝油、牛奶、蛋黄、肝、肾等
3 、 功能 与洚钙素、甲状旁腺素一起调节钙磷代谢,维 持血中钙磷正常水平。 D 3 :提高血钙、血磷水平,促进新骨的生成与 钙化。 缺乏症:佝偻症等。
活性形式: 1 , 25 一二羟基胆钙固醇。 维生素 D 3 (胆钙化固醇) →25- 羟基胆钙固醇 (肝脏) →1 , 25 一二羟基胆钙固醇(肾脏) 靶组织: 小肠(促进 Ca 2+ 的吸收、运输 ) 骨骼(促进 Ca 2+ 的沉积 )中。 肾小管:促进钙磷的重吸收
三、 维生素 E 化学名称:生育酚,共有 8 种,直接具有活性。 1 、 结构 苯骈二氢吡喃的衍生物
2 、 来源 植物油:麦胚油、玉米油、花生油、棉子油、蛋黄、 牛奶、水果等。 3 、 功能 机理: 抗氧剂, 清除氧自由基,对抗生物膜中不饱和 脂肪酸的过氧化,保护生物膜的结构与功能 生理功能: ( 1 )抗器质性生殖不育 ( 2 )促进血红素合成,延长红细胞寿命,防止非缺铁 性贫血 缺乏症: ( 1 )器质性生殖不育 ( 2 )红细胞减少,贫血
四、 维生素 K 1 、结构 2- 甲基 -1 、 4- 萘醌的衍生物
2 、 来源 K1 :绿色蔬菜、动物肝脏、牛奶、大豆, K2 :肠道微生物合成(大肠杆菌、乳酸菌) K3 :临床使用的合成物 K4 :凝血活性更高
3 、 功能 凝血酶原谷氨酸羧化酶的辅因子,促进肝脏中凝血 酶原(因子 II )的活化,并调节其他凝血因子的 合成(因子 VII 、 IX 、 X )。 缺乏症:凝血时间延长,肌肉、胃肠道出血 。 凝血过程中,许多凝血因子的生成与维生 K 有关。 ①凝血酶原, 即因子 II ②转变加速因子前体, 因子 VII ③血浆凝血酶激酶 因子 IX ④司徒氏因子 因子 X
凝血酶原: N — ( Glu ) 10 —X— 凝血酶原: N— ( γ- 羧化 Glu ) 10 —X— 维生素 K 依赖性的谷氨酰羧化酶 Ca 2+ 因子 Xa 凝血酶: N—X—
第二节 水溶性维生素与辅酶 ( 1 )主要是 B 族维生素,绝大多数都是辅酶。 ( 2 )硫辛酸 ( 3 )维生素 C
一、 维生 B 1 与焦磷酸硫胺素( TPP ) 化学名称:硫胺素 别名:抗神经炎维生素、抗脚气病维生素 1 、 结构 嘧啶 - 噻唑衍生物 活性形式:硫胺素焦磷酸( TPP ) 硫胺素 + ATP Mg 2+ TPP + AMP 硫胺素激酶
2 、功能( TPP ) α- 酮酸脱羧酶的辅酶:丙酮酸、 α- 酮戊二酸脱羧酶。 乙酰乳酸合成酶辅酶 转酮酶辅酶 磷酸酮酶辅酶 缺乏症:脚气病、多发性神经炎。 3 、 来源: 谷类的外皮及胚芽、麦麸、米糠、瘦肉
二、 维生素 B 2 与黄素辅酶( FAD 、 FMN ) 化学名称:核黄素 1 、 结构 7 、 8- 二甲基异咯嗪与核醇的衍生物 FMN/FMNH 2 , FAD /FADH 2 核黄素 +ATP→FMN+ADP , FMN+ATP→FAD+pp i
2 、 功能 FMN 、 FAD 作为氧化还原型黄素辅基,可分别与酶蛋白结合(称 黄素蛋白),构成脱氢酶的辅基。 黄素蛋白催化的反应 酶 底物 产物 辅酶 脂酰 -CoA 脱氢酶 脂酰 -CoA FAD 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸 反丁烯二酸 FAD D-a.a 氧化酶 D-a.a α- 酮酸 FAD 羟基乙酸氧化酶 羟基乙酸 乙醛酸 FMN
3 、 来源 肝脏、酵母、大豆和米糠等 4 、缺乏症状 皮肤炎及黏膜炎:口角炎、舌炎、唇炎、
三、 维生素 B 3 — 泛酸与辅酶 A ( CoA ) Pantothenic acid 维生素 B3 也称泛酸、遍多酸,是辅酶 A 、 ACP 的 组成成分
1 、 结构 VB3 : α 、 γ- 二羟基 -β 、 β – 二甲基丁酸与 β- 丙氨酸 通过肽键形成的缩合物 辅酶 A ( CoA-SH ): 3’,5’ADP 、 Pi 、泛酸、 β- 巯基乙胺 活性位点: β- 巯基乙胺的 -SH
2 、 功能: ( 1 )组成 CoA-SH : CoA-SH 是主要的脂酰基载体,乙酰辅酶 A 是糖代谢、 脂肪代谢、氨基酸代谢的枢纽。 ( 2 )组成酰基载体蛋白( acylcarrier protein,ACP) : 4- 磷酸泛酰巯基乙氨通过共甲键与酰基载体蛋白的 Ser-OH 相连。
3 、来源 肝脏、肾、蛋、小麦、米糠、花生、豌豆 蜂王浆
四、 维生素 B 5 与烟酰胺辅酶 维生素 B5 包括: 烟酸(尼克酸, nicotinic acid ) 烟酰胺(尼克酰胺, nicotinamide ) 烟酰胺是合成 NAD 、 NADP 的前体
1 、结构: 吡啶衍生物 烟酸、烟酰胺、 NAD 、 NADP 的结构
2 、 NAD + 、 NADP + 是许多脱氢酶的辅酶。 NAD + :烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,辅酶 I NADP + :烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,辅酶 II 3 、 B 5 来源广泛 肝脏、酵母、花生、谷类、豆类、肉类
五、 维生素 B6 与磷酸吡哆醛辅酶 维生素 B6 包括:吡哆醛、吡哆胺、吡哆醇 1 、结构 吡啶衍生物 活性形式:磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺
2 、磷酸吡哆醛 / 磷酸吡哆胺参加的反应 磷酸吡哆醛 / 磷酸吡哆胺作为辅酶,广泛参与涉及氨基 酸的各种反应: 转氨基作用 脱羧作用 脱氨基作用 消旋作用 3 、来源广泛: 五谷杂粮 肠道细菌合成
六、 维生素 B7 生物素与羧化辅酶 1 、结构: 尿素 - 噻吩 - 戊酸衍生物 活性位点: N-1
2 、生物素是多种羧化酶的辅基 生物素的戊酸羧基与羧化酶中 Lys 侧链的 - NH 2 共价相连, 通过尿素 -N 1 H 的羧化 / 去羧 化作用传递羧基
3 、依赖生物素的羧化酶 乙酰 CoA 羧化酶: 生物素羧化酶 (biotin carboxylase) 生物素羧基载体蛋白( biotin carboxyl carrier protein, BCCP) 转羧基酶( transcarboxylase )
4 、来源广泛 肝脏、肾、蛋黄、酵母、蔬菜、五谷杂粮 肠道细菌合成 ★抗生物素蛋白(亲和素), avidin
七、 维生素 B 11 叶酸 P371 维生素 B11 又名叶酸,喋血谷氨酸
七、 维生素 B 11 叶酸 维生素 B11 又名叶酸,喋血谷氨酸 1 、 结构 及功能 活性形式:四氢叶酸( THF ),传递一碳单位的辅酶 传递的一碳单位有:甲基、亚甲基(甲叉)、甲川基、甲酰基、 亚胺甲基 活性位点: N 5 、 N 10
2 、来源广泛 肝脏、肾、酵母 肠道细菌合成
八、 维生素 B 12 钴胺素 化学名称:钴胺素。 活性形式; ( 1 ) 5’— 脱氧腺苷钴胺素 —— 甲基丙二酸单酰辅酶 A 变位酶的辅酶 ( 2 )甲基钴胺素
九、 硫辛酸 1 、结构
2 、硫辛酸是丙酮酸脱氢酶、 α- 酮戊二酸脱氢酶的辅酶
十、 维生素 C 1 、 结构
2 、理化性质 又名抗坏血酸,有酸味。为一种还原剂。 其水溶液不稳定,在有氧或碱性环境中极易氧 化。其氧化过程为,还原型维生素 C 先被氧化 为氧化型维生素 C ,若进一步氧化为二酮古洛 糖酸时,便失去维生素 C 活性了。铜、铁等金 属离子可促进上述反应过程。 吸收、转运与代谢 维生素 C 在小肠被吸收。血浆中维生素 C 可 逆浓度梯度转运至许多组织细胞中去,并在其 中形成高浓度积累。维生素 C 从尿中排除。
3 、 生理功能 : 1. 参与体内氧化还原反应 作为一种电子共体,具有多种生理功能。 2. 参与羟化反应 维持胶原蛋白的正常功能 参与胆固醇的羟化 使胆固醇转变为胆酸,从 而降低血胆固醇含量。 参与神经递质合成及酪氨酸代谢等。 3. 研究认为有抗肿瘤及预防感冒的作用。
4 、缺乏症:坏血病,毛细血管脆弱,牙龈发炎出血。 典型缺乏症为坏血病,在临床上有多种表现症状。 毒性很低。 一次口服过大时可能出现腹泻症状。 长期摄入过高而饮水较少的话,有增加尿路结石的危险 。
洪绍光 世界卫生组织:65岁以前为中年人 65-74岁为青年老人 75-90岁为老年人 生物学原理: 人的寿命为最后一颗牙齿长出的时间的5 - 7 倍. 合理膳食、适量运动、戒烟限酒、心理平衡
一、二、三、四、五 每天喝一袋牛奶 二百五十克到三百五十克碳水化合物 三分高蛋白 四句话:有粗有细、不咸不淡、三四五 顿、七八分饱 500克蔬菜和水果
红、黄、绿、白、黑 “ 红 ” 是一天一个西红柿 “ 黄 ” 是红黄蔬菜 “ 绿 ” 是绿茶 “ 白 ” 是燕麦片 “ 黑 ” 是黑木耳