第十二章 维生素 (Vitamins) 维生素是维持人和动物正常代谢 机能所必需的一类微量有机物质。 很久，人类已经认识到由于食物 中缺乏某些物质可以致脚气病， 坏血病及佝偻病。 第十二章 维生素 (Vitamins) 维生素是维持人和动物正常代谢 机能所必需的一类微量有机物质。 很久，人类已经认识到由于食物 中缺乏某些物质可以致脚气病， 坏血病及佝偻病。

现在已经阐述清楚，大多数 维生素是酶的辅基或辅酶的组成 成分。 在体内，维生素通过以辅基 或辅酶的形式参与各种酶促反应，如 维生素 D 是骨中磷酸酶的辅基或辅酶 的组成部分。所以当缺乏某种维生素， 使正常代谢受到影响，导致某种疾病。 现在已经阐述清楚，大多数 维生素是酶的辅基或辅酶的组成 成分。 在体内，维生素通过以辅基 或辅酶的形式参与各种酶促反应，如 维生素 D 是骨中磷酸酶的辅基或辅酶 的组成部分。所以当缺乏某种维生素， 使正常代谢受到影响，导致某种疾病。

维生素的生理作用有很高 的特异性，包括：促进骨的钙 化作用；催化与造血有关的反 应；消除毛细血管的通透性； 维持正常的神经传导等。 维生素的生理作用有很高 的特异性，包括：促进骨的钙 化作用；催化与造血有关的反 应；消除毛细血管的通透性； 维持正常的神经传导等。

维生素因结构差异很大，很 难进行分类。通常根据溶解度的 不同，分为脂溶性维生素如： A 、 D 、 E 、 K 和水溶性维生素如： B 、 C 、叶酸、生物素两类。 维生素因结构差异很大，很 难进行分类。通常根据溶解度的 不同，分为脂溶性维生素如： A 、 D 、 E 、 K 和水溶性维生素如： B 、 C 、叶酸、生物素两类。

维生素来源于动植物。 有些不可过量摄入，尤其 是一些脂溶性的维生素。 维生素来源于动植物。 有些不可过量摄入，尤其 是一些脂溶性的维生素。

一、脂溶性的维生素 1.1 维生素 A 动物来源的食物，如肝、奶、 蛋黄等，尤其海洋鱼类的鱼肝油 中含量很高。植物中一般只存在 维生素 A 原，如 β- 胡萝卜素。

鱼肝油中主要有两种：维 生素 A 1 (Retinol, 视黄醇 ) 和维生 素 A 2 (3-dehydroretinol) 。前者为 主要成分，后者的效价仅为前 者的 30-40% 。视黄醇是维生素 中结构阐明最早的一个。 鱼肝油中主要有两种：维 生素 A 1 (Retinol, 视黄醇 ) 和维生 素 A 2 (3-dehydroretinol) 。前者为 主要成分，后者的效价仅为前 者的 30-40% 。视黄醇是维生素 中结构阐明最早的一个。两种

全反式，并且链上的四个双键必须与 环内双键共轭。由于稳定性的因素，临 床一般用其醋酸酯。 全反式，并且链上的四个双键必须与 环内双键共轭。由于稳定性的因素，临 床一般用其醋酸酯。

本品能维持粘膜及上皮组 织的功能，参与视色素的合成。 用于预防角膜软化症，眼干症， 夜盲症，皮肤干燥及皮肤硬化 症。活性形式是醛式，即视黄 醛。 本品能维持粘膜及上皮组 织的功能，参与视色素的合成。 用于预防角膜软化症，眼干症， 夜盲症，皮肤干燥及皮肤硬化 症。活性形式是醛式，即视黄 醛。

从淡水鱼肝中分离得到的 3- 脱 氢 retinol 称为 vitamin A2

胡罗卜素（ carotene ）可转化为 vitamin A ，称为 vitamin A 原 （ provitamin ）， β- carotene 是最重要 的，它在 β- carotene15 ， 15` 加氧酶的 作用下，得到两分子的 retinol 。 β- carotene

维生素 A 酸有一定的抗癌活性。 但长期过量服用，导致厌食， 恶性，皮肤发痒等。同时至骨 质疏松。 维生素 A 酸有一定的抗癌活性。 但长期过量服用，导致厌食， 恶性，皮肤发痒等。同时至骨 质疏松。

StabStab. A. 紫外线照射，在空气中 易氧化生成过氧化物。热或重 金属盐可以促进此氧化进程。 Stab

氧化成环氧化合物，在酸性介质中重 排，成呋喃型氧化物。

B. 对酸不稳定，可发生 脱水反应，生成去水维生素 A 。 活性只有原来的 0.4% 。 B. 对酸不稳定，可发生 脱水反应，生成去水维生素 A 。 活性只有原来的 0.4% 。

Vitamin A 与三氯化锑反 应，呈深蓝， retinol 亦可发 生强烈荧光。可作为定性定 量的依据。

维生素 A 通常作成醋酸酯， 在体内催化水解，进而氧化成 视黄醛（ retinal ），互变异构 成 11Z 型，它是构成视觉细胞 的感光物质，参与视觉形成。 视黄醛可氧化成视黄酸 （ retinoic acid ），或称维生素 A 酸，随胆汁或尿排除体外。

视黄酸是活性代谢产物，具有 与 vitamin A 相同的药理活性。 最先用于临床的是 2 2 型的。

从构效关系上看几乎在结构 上不可变动。特异性非常高。临 床上应用的几种药物在结构上改 变很少。

依曲替酯（ etretinate ）与依曲替 酸（ etretin ）

维胺酯（ viaminate ）与维胺酸

1.2 维生素 D 类 是一类抗佝偻病药物的总称。 其生理功能是调节机体钙、磷的 代谢和骨的形成。约有 10 多种， 均为甾体骨架结构。 维生素 D 类 维生素 D 类

最重要的是 D2(Ergocalciferol, 麦角骨 化醇 ) 和 D3(Colecalciferol, 胆骨化 醇 ) （去掉甲基与双键）。

两者分别由其前体：麦角甾 醇和 7- 去氢胆固醇，在紫外线照 射下转化而来。所以常作日光浴 或从事户外活动，有利于防止佝 偻病的发生。具体转化为（略） 两者分别由其前体：麦角甾 醇和 7- 去氢胆固醇，在紫外线照 射下转化而来。所以常作日光浴 或从事户外活动，有利于防止佝 偻病的发生。具体转化为（略）具体转化

由此可见，两者的差异仅 为 D 2 分子存在 之间的双 键和 24- 甲基。 3-ol 仍然为 3-β- ol 。 D 2 的稳定性小于 D 3 。 由此可见，两者的差异仅 为 D 2 分子存在 之间的双 键和 24- 甲基。 3-ol 仍然为 3-β- ol 。 D 2 的稳定性小于 D 3 。

MetabMetab. 首先在肝脏中经 25- 羟化酶 的作用，生成 25- 羟基维生素 D ， 再在肾脏中经 1α- 羟化酶的作 用，生成 1α, 25- 羟基维生素 D ， 后者为真正的活性形式，故称 为活性维生素 D 。 Metab

肾脏病患者，比如透析病人， 存在维生素缺乏症。甚至给以大 量的药物，也不能转化成活性形 式，这时如果直接给以活性维生 素 D, 效果会更好。但过量服用， 引起高钙血症。导致骨损坏，异 位骨化，动脉硬化。 肾脏病患者，比如透析病人， 存在维生素缺乏症。甚至给以大 量的药物，也不能转化成活性形 式，这时如果直接给以活性维生 素 D, 效果会更好。但过量服用， 引起高钙血症。导致骨损坏，异 位骨化，动脉硬化。

1.3 维生素 E 类 为一类与生育有关的维生 素，为二氢吡喃衍生物，而且 分子中含一个酚羟基，故称为 生育酚类 (Tocopherols) 。 维生素 E 类 维生素 E 类

维生素 E 已知有 8 种形式，其 中 α-form 活性最强，天然为右旋 体，合成品为消旋体。由于酚的 不稳定性，故常用其乙酸酯，俗 称维生素 E 。即 α- 生育酚乙酸酯。 维生素 E 已知有 8 种形式，其 中 α-form 活性最强，天然为右旋 体，合成品为消旋体。由于酚的 不稳定性，故常用其乙酸酯，俗 称维生素 E 。即 α- 生育酚乙酸酯。

维生素 E 临床用于习惯性流产， 不孕症及更年期障碍进行性肌营 养不良，动脉粥样硬化。此外， 具有抗氧化作用，能阻止不饱和 脂肪酸的过氧化反应，减少过氧 脂质的生成，也有保护生物膜的 作用，可用于延缓衰老。 维生素 E 临床用于习惯性流产， 不孕症及更年期障碍进行性肌营 养不良，动脉粥样硬化。此外， 具有抗氧化作用，能阻止不饱和 脂肪酸的过氧化反应，减少过氧 脂质的生成，也有保护生物膜的 作用，可用于延缓衰老。

但过量服用可产生眩晕， 视力模糊，血小板聚集和血栓。 但过量服用可产生眩晕， 视力模糊，血小板聚集和血栓。

二、水溶性维生素 主要是 B 族和维生素 C 。

维生素 C 又叫抗坏血酸。 分子中四种形式，以 L-(+)- form 活性最强。 维生素 C 又叫抗坏血酸。 分子中四种形式，以 L-(+)- form 活性最强。 维生素 C 维生素 C

分子以烯醇式和两种酮式 形式存在，烯醇式最稳定，并 呈现酸性 (P399) 。 连二烯醇的强还原性，易 被空气氧化，光，热和重金属 离子加速反应。 分子以烯醇式和两种酮式 形式存在，烯醇式最稳定，并 呈现酸性 (P399) 。 连二烯醇的强还原性，易 被空气氧化，光，热和重金属 离子加速反应。