食品科學概論
第二章 食品化學
食品化學 2-1 食品 2-2 水 2-3 醣 類 2-4 油 脂 2-5 蛋白質 2-6 維生素與礦物質 2-7 酵素
2-1 食品 一切不含有害物質之天然物或其加工品並含一種以上營養成分。 食物:食品經過適當調味者並且添加色香味。 食品分:
2-2 水 一、水的定義 生物體含量最多的組成份(50~95%),醃乾品除外。 提供生物化學反應進行的場所,運送細胞所需之營養物、廢物,且本身也參與化學反應。 它的含量與存在位置,影響生物細胞的活力,並且決定食品的品質。
2-2 水 二、水的功用 作為溶劑,使反應物流動,反應速率增加。 水可能是一種反應物,例如水解作用。 水可能是一種產物,水多可抑制梅納反應。 對中間物具有修飾作用,適量水可抑制油脂反應。
2-2 水 三、水的種類 自由水(free water) 結合水(bound water)
2-2 水 四、水活性 水活性(water activity):簡寫αw , αw =P∕Po=ERH/100 食物中可用水活性自動測定儀測試。 P:食品所顯示的水蒸氣壓。 Po:某溫度下食品最大的水蒸氣壓。 ERH:平衡時的相對溼度。
2-2 水 αw與微生物關係 菌 名 生長最低限度αw 細 菌 0.90 黴 菌 0.80 酵 母 菌 0.88 耐 鹽 性 箘 菌 名 生長最低限度αw 細 菌 0.90 黴 菌 0.80 酵 母 菌 0.88 耐 鹽 性 箘 0.75以下 耐 乾 真 菌 0.65
2-2 水 五、水活性與食品化學反應速率關係 (見圖2-1)
▲圖2-1 食品中反應速率與水活性的關係
2-2 水 六、等溫吸濕曲線 (見圖2-2) A:相當於單層水分子 B:多層吸著(於單層外又有另一層) C:於溶解完物質中的可溶物後,再凝結存在於 物質洞內的水分。
▲圖2-2 吸附等溫線與去吸附等溫線
2-2 水 七、食品水分與食品保存 脫水乾燥 利用糖、鹽使食品脫水,降低αw ,以延長保存時間 降低溫度 其他
2-3 醣 類 一、醣類在食品加工上的功用 乳化性:阿拉伯膠、CMC。 成膠性:洋菜、果膠 糊化性:糊化(gelatinization) 2-3 醣 類 一、醣類在食品加工上的功用 乳化性:阿拉伯膠、CMC。 成膠性:洋菜、果膠 糊化性:糊化(gelatinization) 澱粉 膨潤(swelling) 保水性 褐變反應:提供香氣、顏色。
2-3 醣 類 二、多醣類的性質 澱粉 a.直鏈澱粉(amylose) b.支鏈澱粉(amylopectin) 2-3 醣 類 二、多醣類的性質 澱粉 a.直鏈澱粉(amylose) b.支鏈澱粉(amylopectin) 醣類的化學通式:Cm(H2O)n
2-3 醣 類 三、醣類在加工上的變化 1.非酵素性褐變 a.梅納反應(maillard reaction) 影響褐變反應的因子: 2-3 醣 類 三、醣類在加工上的變化 1.非酵素性褐變 a.梅納反應(maillard reaction) 影響褐變反應的因子: Ⅰ.carbonyl: <1> 化合物如: 一般α、β-不飽和醛(2-enalα- dicarbonyl化合物易亦於褐變)。ketone的褐變速度最慢。 <2> 五碳糖反應強,褐變速度平均比六碳糖快4倍,ribose> arabinose>xylose,galactose>mannose>glucose。 <3> ketose之fructose其褐變速度依條件而異。
2-3 醣 類 Ⅱ.amino化合物:少有單獨會產生褐變者,但與羰基化合物共存,則會促進褐變。胺基酸、胜肽、蛋白質、胺類皆可參與褐變反應。但一般胺類比胺基酸褐變速度快,就胺基酸而言,一般以鹽基胺基酸褐變速度快。 Ⅲ.pH:pH3以上,褐變速度愈快。抗壞血酸(Ascorbic acid)在pH3前後最安定,越近鹼性越不安定,pH3以下酮醣(ketose)較不安定,易起褐變。
2-3 醣 類 Ⅳ.水分:amino-carbonyl,濃度越高,反應越快,但如在乾燥情形下,反應不進行。 水分10~15%最容易褐變反應。脂肪參與褐變反應與水份含量關係,水分超過5%,加速脂肪氧化而褐變亦開始進行。 Ⅴ.溫度:10℃溫度差可生成3~5倍的褐變速度之差,食品冷藏10℃以下,可防止相當程度褐變。 Ⅵ.amino-carbonyl反應時,加熱至80℃以上,O2存在與否,無關褐變,室溫貯藏時,O2可促進褐變反應。 Ⅶ.金屬離子Fe、Gu會催化還原酮(reductone)類的氧化,促進褐變。
▲圖2-2 梅納反應的基本反應機制
2-3 醣 類 焦糖反應(caramelization) 2-3 醣 類 焦糖反應(caramelization) 會影響食物的色、香、味。醣類加熱→引起糖分子內或分子間之縮合→產生黑褐色物質(caramel),一般焦糖化需少量酸或鹼催化,glucose較fructose難脫水,形成著色物質慢。
2-4 油 脂 一、脂肪在食品中的作用及利用 高級的食品能源來源。 脂溶性維生素的攜帶者。 供給食品風味(flavor)。 2-4 油 脂 一、脂肪在食品中的作用及利用 高級的食品能源來源。 脂溶性維生素的攜帶者。 供給食品風味(flavor)。 增加進食後的飽足感。
2-4 油 脂 在生物體中作用: a.與細胞膜通透性,細胞壁構造有關。 b.能量儲藏。 c.脂肪組織有絕熱作用。 d.內臟器官的保護膜。 2-4 油 脂 在生物體中作用: a.與細胞膜通透性,細胞壁構造有關。 b.能量儲藏。 c.脂肪組織有絕熱作用。 d.內臟器官的保護膜。 e.與身體造型有關。
2-4 油 脂 煎炒、油炸時,脂質從熱交換媒介物中產生香味及色 澤。 酥油(shortenings)於烘烤中,能增加食品的鬆脆與嫩度。 2-4 油 脂 煎炒、油炸時,脂質從熱交換媒介物中產生香味及色 澤。 酥油(shortenings)於烘烤中,能增加食品的鬆脆與嫩度。 沙拉油(salad oil)加乳化劑做成的沙拉醬(mayonnaise)再添加其他添加物後,除仍能夠保持多孔狀及乳化態半固體的口感外,並能增進風味。 能充作乳化劑(emulsitiers) 供給必需脂肪酸
2-4 油 脂 使用單甘油酯與雙甘油酯,除能使餅乾變脆外並能防止麵包硬化。 糖果、點心使用卵磷脂,抑制微生物生長。
2-4 油 脂 二、油脂之化學性質 溶解性 油脂的皂化(saponification) 油脂的乳化 酸價 碘價 脂質氧化作用 2-4 油 脂 二、油脂之化學性質 溶解性 油脂的皂化(saponification) 油脂的乳化 酸價 碘價 脂質氧化作用 氫化作用(hydrogenation) 聚合反應(polymerization)
▲圖2-4 脂質氧化
2-4 油 脂 三、影響自動氧化作用因子 脂肪酸不飽和程度 氧氣(O2) 光線 溫度 水分
2-4 油 脂 四、催化氧化作用 產生不良風味。 脫色效應及維生素之破壞。 麵糰(dough)性質之改變:流變性、漂白作用。 2-4 油 脂 四、催化氧化作用 產生不良風味。 脫色效應及維生素之破壞。 麵糰(dough)性質之改變:流變性、漂白作用。 酵素+O2→可加速氧化。
2-4 油 脂 五、脂質水解(Lipolysis) 六、油雜味(Reversion) 2-4 油 脂 五、脂質水解(Lipolysis) 酯鍵結受酵素、熱力及化學作用水解。使得自由態脂肪酸含量增加,煙點下降,煎炸食品表面易變碎,褐變加速,吸油率上升。 六、油雜味(Reversion) 當過氧化物價仍低,油耗味未生出前所出現的臭味。
2-4 油 脂 七、油耗味(Rancidity) 氧化型油耗味 水解油耗味(hydrolytic rancidity) 2-4 油 脂 七、油耗味(Rancidity) 氧化型油耗味 水解油耗味(hydrolytic rancidity) 酮酸型敗油耗味(ketone rancidity)
表2-1 油雜味與油耗味之比較 油 雜 味 油 耗 味 過氧化價 低 高 不同的油脂 有不同的味道 味道相似 接受性 視人與地區而異 油 雜 味 油 耗 味 過氧化價 低 高 不同的油脂 有不同的味道 味道相似 接受性 視人與地區而異 均無法接受 產生的條件 於氮氣包裝或真空下仍能發生 需氧氣方能產生 抗氧化劑的作用 無效 有效
2-4 油 脂 八、轉戾香(Flavor reversion) 食用油,尤其是大豆油、菜籽油等在酸敗之前,其香味易變壞,稱之轉戾香。 2-4 油 脂 八、轉戾香(Flavor reversion) 食用油,尤其是大豆油、菜籽油等在酸敗之前,其香味易變壞,稱之轉戾香。 初期轉戾香,如豆一般,接著變為如乾草一般,再由油漆臭變為魚臭。 沙拉油與蛋黃醬(mayonnaise)多以大豆油為原料,易生轉戾香。 轉戾香會因光、溫度及微量金屬而生。過氧化價價為1~2之程度亦可生成(不同於自動氧化)。
2-4 油 脂 次亞麻油酸(linolenic acid)及製造硬化油時,所生成的isolinoleic acid易生成轉戾香。 主成分: 2-4 油 脂 次亞麻油酸(linolenic acid)及製造硬化油時,所生成的isolinoleic acid易生成轉戾香。 主成分: 青豆臭(3-cis-hexanal) 青草臭(2-trans-6-cis-nonadienal) 魚臭(4-cis-heptanal) 煮馬鈴薯時的味道(2,4-pentadienal)
2-4 油 脂 九、防止油脂氧化的方法 隔絕氧氣 溫度 光線 放射線 隔絕金屬離子 加抗氧化劑 相乘劑
2-5 蛋白質 一、蛋白質的重要性 所有細胞的主要成分。 身體內的代謝催化劑,如酵素。 調節代謝的物質,如激素。 身體的防衛武器,如抗體。 肌肉的收縮。
2-5 蛋白質 二、蛋白質的分類 1.單純蛋白質:加水分解後僅生成胺基酸者。 a. 白蛋白(albumin) b. 球蛋白(globulin) c. 榖蛋白(glutelin) d. 醇溶蛋白(prolamin) e. 硬蛋白或硬蛋白質(albuminoid) f. 組織蛋白(histone) g. 精蛋白(protamin)
2-5 蛋白質 2. 複合蛋白質:由單純蛋白質與糖、色素、磷等非蛋白物質所組成。 a.核蛋白質(nucleoprotein) b.醣蛋白質(carbohydrate-cotaining protein) c.磷蛋白質(phosphoprotein) d.色素蛋白質(chromoprotein) e.脂蛋白質(lecithoprotein或lipoprotein、lecithin)
2-5 蛋白質 3. 衍生蛋白質(derived protein): 天然蛋白質受物理或化學上變化處理所得者。 a. 一級衍生蛋白質 b. 二級衍生蛋白質
2-5 蛋白質 三、蛋白質的組成 蛋白質是由22種胺基酸所組成,其他必需胺基酸有8~10種。其特性包括: 1.有旋光性(4個碳所接的原子基團均不同),只有 無旋光性
2-5 蛋白質 2.具緩衝作用,可調節H+ 3.離子結合(ion binding):例如重金屬中毒,喝牛奶把重金屬沉澱下來。
2-5 蛋白質 四、蛋白質的性質 等電點(Isoelectric point) 蛋白質變性(protein denaturation) 變性原因: a. 物理性:加熱、凍結(還可恢復)、攪拌、照射、超音波、高壓(1000~3000大氣壓會造成蛋白質變性,若恢復常壓,則可恢復原狀,為可逆變性。 b. 化學性:稀酸、稀鹼、尿素、酒精、界面活性劑、 重金屬等化合物。
2-5 蛋白質 變性的兩個例子: a. 蛋白質+稀酸、稀鹼 → 解離基電荷變化 → 分子內離子結合破壞 → 變性。 b. 蛋白質+尿素 → 胜肽鍵間的氫鍵結合被切斷 → 蛋白質立體構造發生變化 → 變性。
2-5 蛋白質 變性結果: a. 蛋白質胜肰鍵更易被蛋白質水解酵素分解。 b. 溶解度下降。 c. 酵素活性減少或消失。 d. 不再結晶。 e. 黏度增加。 f. 旋光度增加。 g. 分子之不對稱性增加。 h. 氫鍵被破壞。 i. 可滴定之官能基增加,造成滴定曲線改變。 j. 增加雙硫基、硫氫基及酚基之反應活性。
2-5 蛋白質 五、加工對蛋白質的影響 過度加熱,營養降低 產生褐變反應(又叫梅納反應、糖胺反應)。 過度加熱亦會因脫氨、脫二氧化碳、脫硫等反應而減低乾重及氮、硫含量。 鹼性條件下,皮蛋加工會降低其營養價值。 蛋白質除與糖反應外,與脂肪反應,亦會使蛋白質消化率降低。
2-5 蛋白質 蛋白質之2級、3級、4級結構,皆可藉-S-S-鍵,靜電力,氫鍵或疏水鍵結而不被輻射游離。 有利影響:植物蛋白 營養價值提高,如大豆中含胰蛋白抑制劑,經適當加熱後,可抑制或完全破壞其活性。 加熱
2-6 維生素與礦物質 食物中的維生素及礦物質會因加工而損失,如: 切割 殺菁 化學藥品 儲藏變質
2-7 酵素 一、酵素的特性 是一種複合球蛋白,由一個或數個單體(subunit)聚合而成。 在溫和條件下進行作用:溫度20~50℃、pH值近於7、大氣壓力下進行反應。 反應速率快,在37℃下,一個酵素可與1萬個到1百萬個基質作用。 對基質特異性高。 過度加熱則變性,而失去催化活性。 部分酵素在凍結溫度下仍有活性。
2-7 酵素 二、食品加工上酵素的應用 提高食品品質。 增加副產品的利用。 合成食品的製造。 提高抽取食品的速度及收量。 改良風味。 穩定食品品質。
2-7 酵素 優點: 酵素是一種天然而無毒的物質。 高特異性下,不進行不必要的反應。 在溫和條件下,即可進行反應,不致影響食品品質。 催化效率高,低濃度下,即可進行反應。 調整溫度、pH值、酵素量,可控制酵素反應速率。 當反應進行至理想程度,很容易可抑制酵素活性,使反應不再進行。
2-7 酵素 三、食品加工最常用的酵素 酵 素 應 用 異構酵素 Glucose isomerase 生產含果糖糖漿。 轉移酵素 酵 素 應 用 異構酵素 Glucose isomerase 生產含果糖糖漿。 轉移酵素 O-methyl transferase 抑制由酚酶產生的褐變。
2-7 酵素 酵 素 應 用 氧化還原酵素 lipoxygenase diacetyl reductase glucose oxidase 酵 素 應 用 氧化還原酵素 lipoxygenase diacetyl reductase glucose oxidase Catalase 改良麵糰與麵包的風味並漂白之。 減少啤酒中的聯乙醯濃度。 移除食品中的氧氣或葡萄糖。 破壞用來殺菌的H2O2。移除由葡萄糖氧化酶反應產生的H2O2。
2-7 酵素 酵 素 應 用 水解酵素 α-amylase β-amylase glucoamylase 澱粉液化。 酵 素 應 用 水解酵素 α-amylase β-amylase glucoamylase 澱粉液化。 麵包醱酵產生葡萄糖。生產高麥芽糖糖漿。 由澱粉生產葡萄糖。 invertase 生產轉化糖供糖果、西點使用。 lactase 乳製品中水解乳糖。 cellulase complex 纖維素轉變為葡萄糖。 pectic enzyme complex 澄清果汁與葡萄酒。裂解水果渣,增加果汁抽出率。
2-7 酵素 酵 素 應 用 pullulanase 與α-和β-amylase共同作用澱粉生產高濃度麥芽糖,以增加釀造液中的醱酵糖濃度。 酵 素 應 用 pullulanase 與α-和β-amylase共同作用澱粉生產高濃度麥芽糖,以增加釀造液中的醱酵糖濃度。 pentosanases 減少麵包陳化。降低濃縮咖啡的粘度。 ribonucleases 5‘-核苷酸是風味增強劑。 β-glucanases 便利大麥芽汁醱酵液的過濾。 naringinase 柑橘產品的去苦味。
2-7 酵素 酵 素 應 用 stachyase 減少豆類產品因含raffinose,stachyose等寡糖類而造成腸中氣體的產生。 酵 素 應 用 stachyase 減少豆類產品因含raffinose,stachyose等寡糖類而造成腸中氣體的產生。 pregastric esterases 生產義大利乳酪的風味、糖果與烘焙工業的風味濃縮劑。 lipases 延遲麵包陳化;增強卵蛋白的起泡性;產生乳酪風味。
1、2、3、4及5用來嫩化肉品。1、2、3、4、5和6能改進啤酒的澄清度。 酵 素 應 用 1.papain 2.ficin 3.bromelain 4.fungal proteases 5.bacterial proteases 6.pepsin 7.rennin(chymosin) 8.microbial rennets 9.chymotrypsin 10.trypsin 11.collagennse 12.elastase 1、2、3、4及5用來嫩化肉品。1、2、3、4、5和6能改進啤酒的澄清度。 6、7及8凝聚牛奶成乳酪。4用於麵粉的修飾。 10延遲牛奶中風味的改變。 11與12軟化或嫩化肉中的結締組織,選擇水解蛋白酶產生蛋白水解液,可供調味品。 6、9生產“plasteins”(一種由蛋白水解液再合成的蛋白質)。
2-7 酵素 四、酵素性褐變(Enymatic browning) 褐變原因: a.多酚氧化酶(polyphenol oxidase) b.酪胺酸酶(tyrosinase)
▲圖2-5 酵素性褐變之反應機制
2-7 酵素 防止方法: O2 酵素的去除 銅離子去除 substrate去除 酸化(降低pH值小於3以下)
2-7 酵素 五、固定化酵素(Immobilized enzyme) 利用固定化酵素之優點: 酵素再利用率提高,降低成本。 增加連續式(continuous type)操作: 工程設計方面的多變性,使基質由一端通入酵素固定槽,另一端流出。
2-7 酵素 可連續式多種不同反應,提高效率,即由 酵素固定後,性質改變,可能更適合食品加工的要求,如:有最適pH值、溫度轉移。
2-7 酵素 利用固定化酵素之缺點: 需利用有毒的化學藥品,促使酵素與支持的結合,若殘留於食品中,則會影響健康。 連續操作時,反應槽常留微生物其可利用食品養分 生長,污染食品。 酵素固定後,酵素的活性、穩定性、pH及溫度與Km均會改變,可能會影響品質。 固定酵素化的方法: 物理方法 化學方法
2-7 酵素 表2-2 應用於食品加工或有發展潛能的固定化酵素 酵 素 加 工 glucose oxidase 去食品中之氧去蛋中之糖 酵 素 加 工 glucose oxidase 去食品中之氧去蛋中之糖 catalase 牛奶的冷殺菌 lipase 乳脂產生風味 α-amylase 澱粉液化 β-amylase 高麥芽糖糖漿 glucoamylase 由澱粉生產葡萄糖 pullulanase 澱粉去支鏈
2-7 酵素 表2-2 應用於食品加工或有發展潛能的固定化酵素(續) 酵素 加工 β-galactosidase 水解乳製品中的乳糖 invertase 水解蔗糖生轉化糖 naringinase 去柑橘汁的苦味 proteases 牛奶的凝聚,改善啤酒的澄清度製造蛋白質水解液。 aminoacylase 分解左旋與右旋氨基酸 glucose Isomerase 由葡萄糖製果糖