二异氰酸酯单体 (HDI, IPDI, H12MDI) 的安全操作 2011 年 6 月版

ALIPA = 欧洲脂肪族异氰酸酯生产商协会 由领先的脂肪族异氰酸酯及聚异氰酸酯欧洲制造商组成 我们为健康、安全和环境负责 ALIPA = 欧洲脂肪族异氰酸酯生产商协会 由领先的脂肪族异氰酸酯及聚异氰酸酯欧洲制造商组成

二异氰酸酯单体的用户 目录 基本数据 最佳实践 当出现错误时……

二异氰酸酯单体 二异氰酸酯是用于制造以下产品的工业中间体： 聚异氰酸酯树脂 (-NCO 封端、硬化剂） 预聚物 加合物 低聚物（如：缩二脲、异氰脲酸酯、脲二酮） 聚氨酯树脂（封闭或反应的异氰酸酯基） 封闭聚异氰酸酯 聚氨酯 聚氨酯分散体 聚氨酯丙烯酸酯 上述产品都是配制以下产品的基本成分 油漆和涂料  粘合剂 密封剂  弹性体

最重要的脂肪族二异氰酸酯 1,6 己二异氰酸酯 (HDI) CAS 号 822-06-0 异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI) （3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯），为顺式和反式异构体混合物， CAS 号 4098-71-9 4,4 二环己甲烷二异氰酸酯 (H12MDI)，主要成分为异构体混合物 CAS 号 5124-30-1

二异氰酸酯分类和标识* HDI 的 GHS 分类 口服急性毒性，4 类 (H302) 吸入急性毒性，1 类 (H330) 信号词 ：危险 危险性说明 H302 吞咽有害。 H315 刺激皮肤。 H317 可能导致过敏性皮肤反应。 H319 严重刺激眼睛。 H330 吸入致命。 H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。 H335 可能刺激呼吸道。 * 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。 6 6

二异氰酸酯分类和标识* H12MDI 的 GHS 分类 吸入急性毒性，1 类 (H330) 皮肤刺激性，2 类 (H315) 信号词 ：危险 危险性说明 H315 刺激皮肤。 H317 可能导致过敏性皮肤反应。 H319 严重刺激眼睛。 H330 吸入致命。 H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。 H335 可能刺激呼吸道。 * 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。 7 7

二异氰酸酯分类和标识* IPDI 的 GHS 分类 吸入急性毒性，1 类 (H330) 皮肤刺激性，2 类 (H315) 信号词 ：危险 危险性说明 H315 刺激皮肤。 H317 可能导致过敏性皮肤反应。 H319 严重刺激眼睛。 H330 吸入致命。 H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。 H335 可能刺激呼吸道。 H411 对水生生物具有长期持续的毒性。 * 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。 8 8

二异氰酸酯分类和标识* HDI 和 H12MDI 的分类 吸入有毒 刺激眼睛、呼吸系统及皮肤 吸入或皮肤接触可能引起过敏 符号 ： T 风险术语 ： R 23-36/37/38-42/43 * 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC)

二异氰酸酯分类和标识* IPDI 的分类 吸入有毒 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤 吸入或皮肤接触可能引起过敏 对水生生物有毒，可能在水生环境中造成长期不利影响 IPDI 的标识（包装上） 符号 ： T, N 风险术语 ： R 23-36/37/38-42/43-51/53 * 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC)

您必须始终进行 自我保护，以免吸入 二异氰酸酯 您是否了解二异氰酸酯的物理性状？ HDI 和 IPDI 具有极高的蒸气压 H12MDI 具有低蒸气压，但在低温下仍可超过 OEL （职业接触限值） 如不加控制，蒸发可能导致空气中浓度极高 在空气中的挥发性和浓度会随着温度升高而迅速增加 您必须始终进行 自我保护，以免吸入 二异氰酸酯 二异氰酸酯在空气中的饱和 蒸气浓度 （指导值 — 非真实比例）

您是否了解脂肪族二异氰酸酯的化学性状？ 可与多种化合物进行反应 — 特别是水、醇类（包括多元醇）、胺类、氨溶液、碱性化合物 特定金属和胺类化合物可加快反应（催化剂） 反应时会产生热量 温度越高，反应速度越快 （当温度高于 40°C 时需小心） 与水反应时会产生气体 (CO2)  危险压力风险

哪些情况下可能发生此种化学反应？ 空桶去污 多元醇/二异氰酸酯共同储存 溢漏至下水道 错将化学品批量卸料至槽罐 二异氰酸酯装在湿润的废物处置桶中 高温操作

注意安全……务必小心谨慎！ 由于操作中疏忽大意而引起的工业事故占所有工业事故的百分之几？ 20、40、60 或是 80 %？ 80%

不安全行为的典型示例

脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响 超出安全水平的短期/一次性接触 刺激口腔、喉咙、肺 胸闷、咳嗽 呼吸困难 流泪 瘙痒、皮肤变红（立即或稍后发生） 可能灼伤 某些症状甚至可能在接触的24 小时以后才出现

脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响 吸入或皮肤接触等长期/反复过度接触可能引起过敏 接触性皮炎等皮肤症状，如湿疹 呼吸系统症状，如类似哮喘的偶尔呼吸困难、枯草热、打喷嚏等 如有过敏现象，即使接触到少量的二异氰酸酯，也可能导致严重的哮喘 如有过敏现象，应终生不再从事与二异氰酸酯有关的工作 过敏是免疫系统的不可逆反应。与刺激性原理不同，不得混淆！ 过敏是一种不可逆转的病症，是免疫系统的一种反应。 不可与刺激相混淆。

关于安全操作二异氰酸酯单体的几个问题 工作场所是否清洁？您是否有良好的个人卫生习惯？ 是否有人在工作场所进食、饮水或吸烟？ 工作场所是否通风良好？ 是否持续使用正确的个人防护装备 (PPE) — 包括在工厂维护期间？ 您是否知道应急设备的存放位置？ 是否在工作场所中对单体浓度进行测量？ 您是否了解并演练过应急程序？ 是否进行定期健康检查？

根据有关部门的建议或要求，接受就业前医疗鉴定或医疗监督 自我保护 避免吸入二异氰酸酯 避免皮肤接触二异氰酸酯 避免眼睛接触二异氰酸酯 根据有关部门的建议或要求，接受就业前医疗鉴定或医疗监督 有少量溢漏时小心处置 持续使用 PPE 医疗监督

最佳实践： 通风 尽可能使用封闭系统（封闭式反应器、管道……） 在原料上方就近使用和布置局部抽气系统 实验室工作时使用防护罩 检查抽气系统/防护罩是否保养良好及是否工作正常

最佳实践： 持续使用正确的 PPE* 佩戴防护眼镜 穿戴防护手套、防护服和防护靴 在紧急状况时，穿戴一次性罩衫及/或重型围裙 个人防护装备

最佳实践： 呼吸装置 在通风不足或有任何疑问时，应始终穿戴呼吸保护装置 检查您的呼吸装置是否正确使用及是否保养良好

最佳实践： 清洁、安全的工作场所 保持工作区干净整洁 不得使用被污染的手套，以免污染工作区 了解紧急喷淋器、呼吸防护设备和洗眼器的位置 不得在工作场所进食、饮水或吸烟

最佳实践： 良好的个人卫生 防止皮肤干燥：开工前，应使用护肤霜和保湿霜 完工后及进食、饮水、吸烟前，应使用肥皂和水进行清洁 不得使用溶剂清洗 使用一次性毛巾 不得重复使用被污染的衣服或手套

最佳实践 即使使用封闭式系统，某些操作仍需要使用 PPE 和局部抽气： 取样 投料 维护工作 桶的清空/去污 废物处理

当出现错误时…… 您接受过处理二异氰酸酯的训练 您了解所有保护自己及环境的安全预防措施 但事实上……事故仍可能发生！ 那下一步如何办？

溢漏！ 如何处理？ 疏散人群 戴上 PPE，包括自给式呼吸器 防止二异氰酸酯进入下水道 使用灭火泡沫覆盖溢漏物，以防止二异氰酸酯蒸气逸出 使用湿砂吸收剂控制溢漏 使用去污液 将被污染的砂置于钢桶中（最多达 2/3 桶容量）。让桶敞开，以防止压力积聚 (CO2 气体) 并监测气体排放量 仅当温度足够低时方可将桶封闭 将其作为二异氰酸酯废物处理 测量大气中二异氰酸酯的含量 小规模溢漏时，未必需要采取上述所有措施 27

溢漏！ 确保知道应急设备的存放位置 去污溶液 铲 刷子和废物容器 吸收材料，如砂 PPE （个人防护装备） 呼吸系统防护 罩衫/连身工作服 防渗靴 手套 面部和眼睛防护 28

应急程序 行动迅速是至关重要的 练习如何进行急救程序 就医 谨记： 根据最佳实践做好准备并时常演练， 您将不会恐慌。

紧急情况！ 急救设备准备情况？ 知道急救设备的位置 知道应当做什么 知道应告知谁 紧急喷淋 肥皂 最好是清洁的自来水 洗眼器或洗眼瓶 医生的电话号码 30

应急程序： 急救 强行掀开眼皮 用大量清水冲洗至少 15 分钟 如有疑问，继续冲洗 尽快看眼科医生 立即脱下被污染的衣服 立即清洗皮肤 使用肥皂和水清洗、清洗、再清洗 到室外呼吸新鲜空气 呼叫医生或将患者送至医疗机构 如需更多信息，请联系您的供应商 31

应急程序： 火灾！ 遵循正常的工厂应急程序。 程序可能包括： 声音报警 根据塞维索 (Seveso) 指令疏散 由训练有素的专业人员进行灭火 确保做好保护措施，以免接触排放物 切记二异氰酸酯起火不会自行熄灭 沸腾液体扩展蒸气爆炸 (BLEVE) 危险 不得用水灭火 32

现在进行知识测验 如遇以下情况，你会如何处理： 一台正在维修的二异氰酸酯泵被错误地加压。二异氰酸酯喷溅到一名技术人员的脸上。 一名维修人员正在对泵进行更换。他为何需要保护皮肤和呼吸系统？

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