第6章 定量分析概论 1. 了解定量分析法基本步骤； 2. 了解误差产生的原因及减免方法； 3.掌握误差、偏差的概念及精确度、精密度的表示方法； 4. 了解提高分析结果精确度的方法即可移值的取舍； 5. 掌握基准物质概念，标准溶液的配置方法及滴定分析法的计算。

6.1 分析化学的任务与内容 一、分析化学的任务 什么是分析化学 研究 测定 组成（成分、 含量、结构等） 定性分析 测定成分 6.1 分析化学的任务与内容 一、分析化学的任务 什么是分析化学 研究 测定 组成（成分、 含量、结构等） 定性分析 测定成分 定量分析 测定含量

二、定量分析方法的分类 重量分析法 滴定分析法（容量滴定法 ） ： 酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定 化学分析法 仪器分析法 — 光学分析法、电化学分析法、色谱分析法、放射分析等。 由取样量可分为 —常量分析、半微量分析、 微量分析、 超微量分析。

化学分析法：根据物质的化学反应（定量进行） 为基础的一种分析方 法。 特点：适用于常量分析、准确、仪器简单。 仪器分析法：根据被测物的物理性质或化学性质及其组成和浓度之间的关系，利用特殊仪器进行分析的方法。 特点：灵敏、快速、准确度较差、适用半微量、微量、痕量分析。 返回本章目录

6.2 定量分析的误差与数据 一、误差的来源与减免 (一)系统误差（固定误差） 1.特点 （1）由分析过程中某些经常发生的原因造成。 6.2 定量分析的误差与数据 一、误差的来源与减免 (一)系统误差（固定误差） 1.特点 （1）由分析过程中某些经常发生的原因造成。 （2）对分析结果的影响较固定，在同一条件下会重复出现。 （3）误差的大小可以估计，可设法减小、校正。

2.来源： （1） 方法误差； （2）试剂误差； （3）仪器误差； （4）操作误差。 3.减免方法： 对照试验、空白试验、校准 仪器、操作培训。

（二）偶然误差（随机误差） 1.特点：偶然因素引起，不可估计; 2.减免方法：可采用多次平行测定取 算术平均值的方法减免。

绝对误差 (E) ＝ 测定值（x)－ 真实值（T） 误差 二、误差的表示方法与分析结果的准确程度 准确度— 用误差表示 精密度— 用偏差表示 分析结果准确程度的表示 (一）准确度与误差 绝对误差 (E) ＝ 测定值（x)－ 真实值（T） 误差

（二）精密度与偏差 绝对偏差 (d) ＝ 测定值（x)－ 平均值 偏差

例1： 求下列一组数据的相对平均偏差 12.34 12.36 12.32 12.33 12.36

(三) 准确度与精密度的关系 1 2 3 4 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，准确度 (三) 准确度与精密度的关系 1 2 3 4 真值 均值 均值 均值 均值 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，准确度 不高。但精密度高时，准确度不一定高；准确度高时， 精密度一定高。

（四）分析过程对相对误差的要求 1.选择合适的分析方法； 2.减小相对误差 （1）称取样品质量的要求； （2）消耗溶液体积的要求。 3.增加平行测定次数，减小随机误差； 4.检验和消除系统误差。

(1)对照实验：以标准试样代替被测试样进行分析。 可以判断分析方法是否存在误差。 (2)空白实验：不加待测试样进行分析。可以判断 试剂、蒸馏水、器皿是否存在杂质。 (3)校准仪器； (4)校正方法；

分析天平每次称量误差为±0. 0001克。一份样品需称量两次，最大绝对误差为±0. 0002克，若要求相对误差<0 分析天平每次称量误差为±0.0001克。一份样品需称量两次，最大绝对误差为±0.0002克，若要求相对误差<0.1%。计算试样的最小质量。

滴定管每次读数误差为±0. 01mL。一次滴定中，需读数两次，最大绝对误差为±0. 02mL，若要求相对误差<0

6.3 分析结果的数据处理 一、有效数字 概念： 组成： －－－实际能测到的分析数据 －－－所有确定的数字再加一位可疑的数字 m ◆分析天平 (称至0.1mg):12.8218 g (6) , 0.2338 g (4) , ◇千分之一天平 (称至0.001 g): 0.234 g (3) ◇1%天平 (称至0.01 g): 4.03 g (3), 0.23 g (2) ◇台秤 (称至0.1 g): 4.0 g (2), 0.2 g (1) V ★滴定管 (量至0.01 mL): 26.32 mL (4), 3.97 mL (3) ★容量瓶: 100.0 mL (4), 250.0 mL (4) ★移液管: 25.00 mL (4); ☆ 量筒 (量至1 mL或0.1 mL): 25 mL (2), 4.0 mL (2)

出现在第一位有效数字之前，不算有效数字 0.02000 L (4位) , 0.0280 g (3位) 零的有效数字计算 出现在第一位有效数字之前，不算有效数字 0.02000 L (4位) , 0.0280 g (3位) 出现在两个非零数字之间或所有非零数字之后，记入有效数字 10.0400 (6位) 记录数据的时候不能将尾数的“0” 任意增减 0.10 mL 0.1 mL 改变单位，有效数字不变 0.02000 L 20.00 mL 科学记数法表示有效数字 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 )

例： pH, pM, lgKӨ －－－有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例：pH = 11.02, 两位有效数字，则 [H+] = 9.5×10-12 有效数字修约规则： －－－四舍五入五留双 要修约为四位有效数字时: 尾数 ≤ 4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数 ≥ 6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数 ＝ 5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 例：

例： 注意： 6.5 2.5 有效数字计算规则： 加减法： 只能对数字进行一次性修约 例： 6.549， 2.451 一次修约至两位有效数字 例： 6.549， 2.451 一次修约至两位有效数字 6.5 2.5 有效数字计算规则： －－－先修约，后计算 加减法： 以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准） 例：

例： 乘除法： 注意： 以有效数字位数最少的数为准 （即以相对误差最大的数为准） ① 分数与倍数 2，5/2看成无限多位有效数字，最后结果以实验结果数据为准 ② 误差只需保留1－2位 ③ 计算过程中可暂时多保留一位，留到下一步计算用

6.3 滴定分析概述 一、基本概念 2.标准溶液（滴定剂） 3.滴定 4.化学计量点：所加标准溶液与被测物质按化学式完全反应。 6.3 滴定分析概述 一、基本概念 1.滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），通过滴定管滴加到被测物质的溶液中至二者发生等量反应，从而计算被测物质含量的方法。 2.标准溶液（滴定剂） 3.滴定 4.化学计量点：所加标准溶液与被测物质按化学式完全反应。 5.滴定终点（终点）：指示剂颜色发生变化。

6、终点误差：化学计量点和滴定终点不符合所造成的误差。 减小终点误差的方法 （1）选择正确的指示剂； （2）半滴加入； （3）控制指示剂用量。

二、滴定分析的方法分类 三、滴定分析方法对化学反应的要求 酸碱滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 1.反应必须定量完成； 酸碱滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 三、滴定分析方法对化学反应的要求 1.反应必须定量完成； 2.反应必须迅速完成； 3.有比较简便、可靠的确定终点的方 法。

四、滴定分析方式 1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置换滴定法 4.间接滴定法

五、标准溶液的配制 · 直接配制法 基准物质 非基准物 · 间接配制法 物质的量浓度 ·标准溶液的浓度表示法 滴定度

基准物质 能够用来直接配制标准溶液的纯物质。 基准物质的条件 （1）稳定性高； （2）纯度高（99﹒9%）； （3）组成恒定； （4）具有较大的摩尔质量。

直接配制法 计算（溶质） 称量（分析天平） 溶解（烧杯） 定容（容量瓶） 计算（浓度）

间接配制法（标定法） 配制近似浓度的标准溶液 由基准物质标定标准溶液 计算标准溶液的浓度 配制

6.4 滴定分析计算 依据— 等物质的量规则 aA + bB ＝ P （滴定剂） （被测物） （ 生成物） naA ＝ nbB 6.4 滴定分析计算 依据— 等物质的量规则 aA + bB ＝ P （滴定剂） （被测物） （ 生成物） naA ＝ nbB 被测物为溶液： caA VA ＝ cbB VB 被测物为固体： naA ＝ nbB naA＝ caAVaA mB=caA·VaA·MbB

应用 1.称取纯草酸（H2C2O4·2H2O）0.1564g溶解后，用NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液20.21mL，求c（NaOH）为多少？ 2.不纯的碳酸钾试样0.5000g完全中和时消耗0.1064mol·L-1 HCl 27. 31mL，计算试样中K2CO3的质量分数。

本章小节 1.基本概念 系统误差、偶然误差、精密度、准确度、 滴定分析法、标准溶液（滴定剂）、滴定、化学计量点、滴定终点（ 终点）、终点误差、基准物质。 2.计算 应用等物质的量规则进行简单的计算。