基础化学实验Ⅱ （有机化学实验） 苯亚甲基苯乙酮 （查尔酮） Benzal acetophenone
实验技能训练要点: 1 第一次组装带搅拌的合成装置 2 第一次练习机械搅拌的正确操作 3 巩固训练重结晶规范操作
内 容 提 要 一、实验目的与要求 二、实验原理 三、装置图 四、实验操作步骤及注意事项 五、实验讨论 六、实验思考问题 七、实验延伸
一、实验要求与目的 1、掌握羟醛缩合反应的原理和机理 2、学会查尔酮的合成方法 3、掌握机械搅拌器、复习恒压滴液漏 斗的规范操作 4、学会如何控制反应温度的操作
二、实验原理 羟醛缩合反应是制备α，β-不饱和醛酮的重要方法。 无α-活泼氢的芳醛可与有α-活泼氢的醛酮发生的交叉的羟醛缩合反应又称为claisen-schmidt反应。缩合产物自发脱水生成稳定的共轭体系α，β-不饱和醛酮。它是合成侧链上含两种官能团的芳香族化合物及含几个苯环的脂肪族体系中间体的一条重要途径。
1、羟醛缩合反应机理： （1）α-活泼氢的反应 碳负离子的形成 （2）有α-活泼氢的醛酮在稀碱催化下，可发生自身缩合反应
3）交叉羟醛缩合反应 2、本实验的主反应：
3、本反应机理:
4、主要试剂的物化常数（自查） 苯甲醛 苯乙酮 乙醇 10%氢氧化钠
三、装置图 1 合成装置(三颈瓶的中口上装搅拌器， 左口上装滴液漏斗，从右口 加入试剂，不装温度计) 2 抽滤装置 3 有机溶剂重结晶的一套装置
四、实验操作步骤 （一）操作步骤(各试剂用量均减半量） 1、安装仪器 在三颈瓶上安装机械搅拌、恒压滴液漏斗，检查搅拌器能否正常运转
2、合成 依次加入25mL10%氢氧化钠溶液、15 mL乙醇和6 mL苯乙酮，搅拌下由滴液漏斗滴加5 mL苯甲醛，控制滴加速度保持反应温度在25-30℃之间，必要时用冷水浴冷却。滴加完毕后，继续保持此温度搅拌0.5h[1 h要搅拌充分]。然后加几粒苯亚甲基苯乙酮的晶种，室温下继续搅拌1-1.5h，即有固体析出。反应结束后将三颈瓶置于冰水浴中冷却15-30min，使结晶完全。
3、粗产物分离 减压抽滤收集产物，用水充分洗涤，至洗涤液对PH试纸显中性。然后用少量冷乙醇（5-6 mL）洗涤结晶，挤压抽干，得苯亚甲基苯乙酮粗品。 4、粗产物提纯 粗产物用95%乙醇重结晶（每克产物约需4-5[实际3-4] mL溶剂），若溶液颜色较深可加少量活性炭脱色，得浅黄色片状结晶6-7克，熔点56-57℃。
（二）数据记录 产物名称 ： 苯亚甲基苯乙酮 产物外观 ： 产量（g）： 熔程(℃) ： 产 率(%) ： 产物名称 ： 苯亚甲基苯乙酮 产物外观 ： 产量（g）： 熔程(℃) ： 产 率(%) ： 减半量后由于玻璃仪器不配套，损失较大，但能得到产物，量在1.5-2.5克之间即可 14
（三）注意 1、搅拌器要装正 2、温度计不能装，会打碎；稀碱最好新配（浓度要够） 3、一定要按顺序加入试剂，因为可抑制副反应发生过多 4、控制好温度，参见注释1 5、滴加完苯甲醛搅拌时间最好1 h，见注释2 6、洗涤时要充分，转移至烧杯中进行 7、重结晶时一定要使产物完全溶解，呈均相，若为油水 分离状不行，见注释4 8、产物对某些人皮肤过敏，注意尽量不与皮肤接触
（四）提问 1、本反应中若将稀碱换成浓碱可以吗？为什么？ 2、先加苯甲醛，后加苯乙酮可以吗？为什么？
五、实验讨论 1 本实验中影响反应顺利进行及产物收率的因素。 2 分析产物的1HNMR图中各峰归属。
六、实验思考问题 1、什么是羟醛缩合反应？ 2、交叉羟醛缩合反应又是一人名反应，称为什么？ 3、用水洗的目的是什么？用醇洗的目的呢？ 4、用有机溶剂重结晶的一般步骤有哪些？与用水 重结晶的操作有哪些不同？ 5、本实验中可能有哪些副反应，如何采取措施避免？
七、实验延伸 A.文献报道更多查尔酮合成新方法： 如无溶剂下的合成方法；相转移催化合成方法；超声条件下在液－固界面的合成方法等。具体文献见参考书（4）中P145. 有兴趣者也可通过网络查阅相关文献
B.参考书： （1）有机化学实验．兰州与复旦合编（第二版） 北京：高等教育出版社，1994． （2）有机化学实验．兰州大学（第三版） 北京：高等教育出版社，2010． （3）胡宏纹 有机化学(第3版)．南京大学 北京：高等教育出版社，2006． （4）魏青 基础实验Ⅱ（有机化学实验） 北京：科学出版社，2011.