第四章 醇和酚 第一节 醇 第二节 酚

第一节 醇 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代而成的化合物。 醇的通式：R-OH Ar-CH2-OH

一、醇的分类与命名 1.醇的分类 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 叔醇 按羟基所连烃基不同 CH2=CH-CH2-OH 伯醇 仲醇

伯醇、仲醇、叔醇的通式 伯醇 R-CH2-OH R 仲醇 CH R’ R” OH 叔醇 R’—C—OH R

一元醇 CH3—OH 甲醇 二元醇 CH2—OH 乙二醇 CH2—OH 多元醇 CH —OH 丙三醇 按含羟基的数目

2.醇的命名* 对于一元醇，系统命名规则为： 1.选择含-OH的最长碳链为主链，支链为取代基； 3.侧链或其它基团的名称、数目和位次写在羟基位次之前。

多元醇的命名： 尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，按所含羟基数目而称某二醇、某三醇，并在醇的名字前标明各羟基的位次。

不饱和醇的命名： 主链应包含羟基和双键或三键在内，羟基的位次应比双键或三键为小。

醇性羟基具有氧化脱氢、酯化、脱水等重要性质。 二、醇的化学性质 H R－C O H 醇性羟基具有氧化脱氢、酯化、脱水等重要性质。

在氧化剂存在下，伯醇氧化生成相应的醛，醛可继续氧化生成羧酸。 1、氧化和脱氢反应： * 在氧化剂存在下，伯醇氧化生成相应的醛，醛可继续氧化生成羧酸。 H R－C－O H 伯醇 H R－C= O 醛 [O] OH R－C= O 羧酸 [O] -H2O

例如：乙醇是伯醇，可氧化（脱去两个氢原子），而乙醛可进一步氧化成乙酸。 H CH3－C－O H 乙醇 H CH3 －C= O 乙醛 OH CH3 －C= O 乙酸 [O] [O] -H2O

仲醇可氧化生成相应的酮 R’ R－C－O H H 仲醇 O R－C—R’ 酮 [O] -H2O

例如：2—丙醇是仲醇，可氧化（脱去两个氢原子）生成丙酮。 CH3 CH3－C－O H H 2—丙醇 O CH3－C—CH3 丙酮 [O] -H2O

糖代谢中，乳酸（-羟基丙酸）在乳酸脱氢酶催化下，可脱氢氧化生成丙酮酸。丙酮酸在乳酸脱氢酶催化下，还可加2H重新还原成乳酸。 OH CH3－C－COOH H O CH3－C—COOH -2H +2H

2、脱水反应 （1）分子内脱水（消除反应）：醇类在适当催化剂存在下，其碳氧键可断裂；同时，在碳原子上消除一个氢原子。分子内失去一分子水而形成烯烃。 * —C—C— —C=C— + H2O   催化剂 H OH 醇 烯

乙醚就是用乙醇和浓硫酸共热制得的。 （2）分子间脱水：醇与浓硫酸或氧化铝等催化剂共热，可发生分子间脱水而形成醚。 CH3CH2OH + HO—CH2CH3 CH3CH2—O—CH2CH3 + H2O 140 0C

反应条件对脱水方式 的影响： CH2=CH2 CH3CH2OH — CH3CH2—O—CH2CH3 浓H2SO4，170 0C 或Al2O3，360 0C 浓H2SO4，140 0C CH3CH2—O—CH2CH3 或Al2O3，260 0C

在糖代谢过程中，羟基可与相邻碳原子脱水而成烯基。 CH—COOH C—COOH CH2—COOH 顺乌头酸 H—CH—COOH HO —C—COOH CH2—COOH 柠檬酸 -H2O +H2O

3、酯化反应：醇类的羟基可以与含氧无机酸或有机羧酸脱水成酯。 * OH OH -H2O R—O—P=O R—OH + H—O—P=O +H2O OH 磷酸酯 OH 磷酸 O O -H2O R—O—H + HO—C—R’ R’—C—O—R +H2O 有机羧酸 有机酸酯

例如：甘油与磷酸可脱去一分子水而酯化成甘油酯。 CH2—OH CH —OH + CH2—OH OH -H2O H—O—P = O CH—OH OH +H2O OH CH2—O—P=O OH 1-磷酸甘油酯  -磷酸甘油酯 甘油

例如：乙醇与乙酸脱去一分子水，酯化成乙酸乙酯。该反应是可逆的 O O -H2O CH3CH2—O H + HO —C—CH3 CH3— C—O—CH2CH 3 +H2O

三、医学上常见的醇* 1.甲醇 CH3OH：又名木精。 2.乙醇C2H5OH：俗名酒精。 3.丙三醇 CH2—CH—CH2：俗称甘油。 OH OH OH 4.苯甲醇C6H5CH2OH：又称苄醇。

5.硫醇（R—SH）：—SH称为巯基，是硫醇的功能基。 CH3SH 甲硫醇 C2H5SH 乙硫醇 临床上利用硫醇（二巯基丙醇，简称BAL）与重金属盐能形成稳定的不溶性盐的性质，把硫醇作为某些重金属中毒的解毒剂。 CH—SH CH2—S CH—SH CH—S +2H+ CH—OH CH2—OH Hg Hg2+

第二节 酚 苯环上的氢原子被羟基取代的化合物称为酚。 酚的通式：Ar-OH

一、酚的分类和命名 （一）酚的分类 1.羟基与苯环碳相连为苯酚；与萘环碳相连为萘酚。 萘酚 -萘酚  -萘酚

2.根据酚性羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚等。含有两个或两个以上酚性羟基的统称为多元酚。 1，2-苯二酚 1，3-苯二酚 1，2，3-苯三酚 邻-苯二酚 间-苯二酚 连-苯三酚

（二）酚的命名* 1.对不含其它取代基的一元酚和多元酚，通常以酚作母体，在酚名前用阿拉伯数字标出羟基位次，并保持最小。 2.二元酚可用邻、间、对分别表示1，2位、1，3位、1，4位；三元酚可用连、均、偏分别表示1，2，3位、1，3，5位、1，2，4位。 3.对含有其它取代基的酚，如是一元酚，仍以酚作为母体，其他基作为取代基来命名；如是多元酚，则用芳香烃为母体，将酚性羟基作为取代基来命名。

二、酚的化学性质 1.弱酸性：苯酚俗称“石炭酸”，酸性弱于H2CO3。 * H2CO3：Ka=4.3×10-7

和氢氧化钠（钾）作用生成可溶性的酚钠（钾）盐。 + NaOH + H2O ONa 在酚钠溶液中通入二氧化碳，碳酸的酸性强于酚，故苯酚可被析出

苯酚结构与P-共轭体系 酚有弱酸性 氧原子的孤对P电子可与苯环的π电子形成P-π共轭体系。 共轭体系的形成，使电子云发生平均化，所以氧原子的电子云向苯环转移，从而使氧原子的电子云密度相对降低，使-O←H共用电子对的电子云移向氧原子，使-O-H极性增强，易电离出H+，呈现一定酸性。

与FeCl3 产生显色反应 ，可用于鉴别酚和醇。 凡具有 结构（烯醇式）的化合 物均有此显色反应。 凡具有 结构（烯醇式）的化合 物均有此显色反应。 FeCl3 H3 Fe 3HCl

3.氧化反应

三、重要的酚* 三种甲酚异构体不易分离，难溶于H2O，其混合物常配成50%的肥皂溶液，又称煤酚皂溶液（俗称：来苏尔）。

第四章复习思考题 1.掌握醇、酚的系统命名（书中例题及课后复习思考题第1题）。 2.掌握重要的醇、酚结构（课后复习思考题第2题）。 3.掌握醇的氧化脱氢反应、分子内脱水反应、酯化反应以及酚的弱酸性（课后复习思考题第3题1、2、3、4、5、7小题）。 4.鉴别醇与酚可采用何种化学方法。