第二章 农药加工与使用方法 农药加工的意义 原药、原粉、原油和制剂 农药分散度及其对药剂性能的影响 农药助剂与应用原理 农药加工剂型与性能 农药的使用方法
农药(Pesticides):用于防治为害农林作物及农林产品的害虫、 1、农药剂型和使用的几个基本概念 农药(Pesticides):用于防治为害农林作物及农林产品的害虫、 螨类、病菌、杂草、线虫、鼠类等的化学物质,包括提高该药剂效力的辅助剂、增效剂等。 原药(Technical material):未经过加工的农药。由工厂合成未经加工的农药,一般有效成分含量很高。固体的称原粉,液体的称原油。 农药剂型(Pesticide Formulations):具有一定形态、组成及规格的农药(原药)的加工形态。如:乳油、可湿性粉剂、粉剂、粒剂等。
Pesticide Formulations
农药剂型分类 液制剂 干制剂 其它制剂 悬浮剂、水剂、油剂、乳油、低容量 和超低容量剂 粉剂: 一般粉剂、DL粉剂、浮游粉剂 可湿性粉剂、可溶性粉剂、固体乳(粉)剂、干悬浮剂 可分散性粉剂: 干制剂 粒剂: 颗粒剂、大粒剂 微(细)粒剂、微粒剂F、水面漂浮剂 粉粒剂: 片剂 熏蒸剂、烟雾剂、毒饵剂、缓释剂、气雾剂、泡沫喷雾剂、静电喷雾剂、种子处理剂 其它制剂
50%乐果乳油 农药制剂(Pesticide Preparations): 农药制剂三部分组成 有效成分含量 有效成分名称 5%丁草胺颗粒剂 将一种农药剂型制成多种不同用途、不同含量的 产品。如:敌敌畏乳油(DDVp EC)有50%、70%、80%等不同规格的制剂。 50%乐果乳油 农药制剂三部分组成 有效成分含量 有效成分名称 5%丁草胺颗粒剂 加工制剂类型 25%多菌灵可湿性粉剂
Pesticide Preparations 2%阿维菌素乳油
如为混剂(现只允许二元混配) 第一部分:两单剂有效成分含量之和 第二部分:两单剂名称的第一个字,含量高的在前, 含量低的在后 第三部分:混剂剂型名称 8%杀氰乳油(6%杀螟清+2%氰戊菊酯) 40%乐氰乳油(39.2%乐果+0.8%氰戊菊酯) 为了易叫易记,有些还有商品名: 如:50%辛甲乳油(25%辛硫磷+25%甲基对磷)——棉铃宝
2、农药加工的意义 1 )延长农药的使用寿命 2 )提高分散性,分布均匀,充分发挥农药的药效 3 )由不溶于水变为可溶于水 4 )高毒农药低毒化 5 )延缓病虫草害抗药性的发生发展 6 )方便使用,提高工效 7 )减少环境污染
第一节、农药分散度及其对 药剂性能的影响 农药分散体系; 分散度; 分散度对农药性能的影响。
农药原药或制剂在一种介质中(水或空气)被分散而成的系统。 1、农药分散体系 农药原药或制剂在一种介质中(水或空气)被分散而成的系统。 原药在制剂中的分散是通过加工手段完成 分散体系实现途径: 在靶体上的分散是通过施药手段完成
2、农药在各种介质中形成体系 农药状态 气体 液体 固体 气态 混合气体 / 液态 雾 液体、乳液 液固混合 固态 烟 胶体悬浮液等 粉剂、粒剂等
常用农药剂型的分散度 水剂:直径小于 0.001um 微乳剂: 直径 0.01~0.1um 烟剂:直径 0.1~5um
3、农药的分散度 定义 表示方法 分散度对农药性能的影响 比面= S / V 粒子直径 比面 农药在介质中被分散的程度。 分散度是在农药加工和使用中,衡量制剂质量和使用质量的重要指标之一。 农药颗粒的总体积(V)与其覆盖的总面积(S)之比 粒子直径 表示方法 比面 比面= S / V 分散度对农药性能的影响
第二节、农药助剂 助剂的概念; 农药助剂的类型; 表面活性剂的种类及其活性 原理。
作 用 1、助剂(Adjuvant) 1)明显改善农药的理化性能; 2)提高防治效果; 3)更方便使用; 4)提高对作物的安全性。 在农药加工或使用过程中,用于改善其物理化学性质的辅助物质,或称农药辅助剂。 助剂本身对防治对象并不具有活性。 1)明显改善农药的理化性能; 2)提高防治效果; 3)更方便使用; 4)提高对作物的安全性。 作 用
2、农药助剂的类型 1) 填料或载体(Fillers,Carriers) 作用:调节含量和物理状态以及便于进行加工。 用于:粉剂、可湿性粉剂、粒剂、水分散粒剂 主要有:粘土、陶土、高岭土、硅藻土和滑石 粉等。
2)润湿剂(Wetting agents) 3)乳化剂(Emulsifiers) 作用:降低水的表面张力,使药剂容易在靶体上展开 分布。如茶枯、洗衣粉、纸张废液和拉开粉等。 用于:可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂、水悬浮剂、 喷雾助剂 3)乳化剂(Emulsifiers) 作用:使油水相溶形成乳液。如蓖麻油、烷基苯磺酸 钙、聚氧乙基脂肪酸酯、吐温和土尔其红油等。 用于:乳油、水乳剂、微乳剂
5)分散剂(Dispersing agents) 4)溶剂(Solvents) 溶解农药原药的溶剂 作用:溶解农药原药以便配制成乳油。 常用的溶剂有苯、甲苯和二甲苯等。 5)分散剂(Dispersing agents) 1)原药分散剂: 用于加工浓乳剂、悬浮剂和乳粉等。是一种粘度高的物质,如纸张废液和废糖蜜。 2)农药粉剂分散剂: 加工粉剂时加入,能够防止粉粒结块。
6)粘着剂 (Stickers) 能增加农药对固体表面粘着性能的助剂 如一些矿物油、明胶和淀粉糊等。 增加农药在固体表面的粘着能力 提高药剂抗雨水冲刷能力 延长持效期 作用:
7)稳定剂(Stabilizers) 8)增效剂(Synergists) 可抑制或减缓农药有效成分的分解,有的具有抗凝作用,称抗凝剂。 作用:提高农药制剂在储存期间的 稳定性,具有抗凝作用。 8)增效剂(Synergists) 一种本身不具有活性,但加入到农药中,能够明显提高药剂的生物活性,提高药效的物质,如芝麻素、增效醚和增效磷等。 增效磷 (SV1)
通常又称表面活性剂(Surface active- agents) 3、表面活性剂 在各种助剂中,对药剂性能与药效影响最大的是乳化剂和润湿剂。 通常又称表面活性剂(Surface active- agents)
单位:用单位长度的力表示,即牛顿/米(N/M) 表面活性剂的作用原理 表面张力(Surface tension) 定义:液体表面分子向中心收缩之力。 特点:表面张力能使液滴的表面积收缩到最 小的程度。 单位:用单位长度的力表示,即牛顿/米(N/M) 如水的表面张力是:73×10- 5N/cm。
表面活性剂在液体中的状况
表面张力形成机制
表面活性剂应用原理 液体在固体表面上的接触角类型
离子型 非离子型 天然物 表面活性剂的种类 酯类 聚氧乙基醚类(醚类) 阳离子型 两性离子型 碱金属皂类 阴离子型 硫酸化脂肪酸类 磺酸盐类 水中离解成阴离子和阳离子, 阴离子能够降低水的表面张力 阳离子型 两性离子型 阴离子型 表面活性剂的种类 离子型 碱金属皂类 硫酸化脂肪酸类 酯类 磺酸盐类 非离子型 聚氧乙基醚类(醚类) 水中不离解;性质稳定;呈中性反应;抗硬水; 具多种功能:乳化、润湿、分散和助溶等。 含大量皂素的植物:茶子饼、皂荚、无患子; 亚硫酸纸浆废液; 动物废料水解物。 天然物
表面活性剂在农药加工上的应用 A、乳化农药 B、湿润与悬浮作用
第三节 主要农药剂型
1、粉剂(Dustable Powder, DP) 组成: 有效成分<10%,填料(分散剂、抗分解剂、表面活性剂) 加工方法: A 直接粉碎法 B 母粉法 C 浸渍法 质量标准: 1、外观应是自由流动的粉末,不应有团块; 2、有效成分含量不低于标明的含量; 3、水分含量一般要小于1.5%; 4、细度(通过75μm试验筛)不低于95%或98%; 5、pH值范围一般为5-9; 6、热贮稳定性一般要求54±2℃贮存14天,有效成 分分解率≤10%。
粉剂的细度通常以能否通过某一孔径 的筛目表示,现行的筛目有两种: (1)筛目号数表示每英寸宽筛网的筛线数目 200目筛的筛网,每英寸宽应有200条筛线,一平方英寸有 40000个筛孔 (2)筛目号数表示每平方厘米面积的筛网所有筛目个数 1600号筛目,即每平方厘米的筛网有筛孔1600个,每厘米 有线40条
平均粒径为20~30μm,10μm左右的细粒子含量不到20%。 漂移最严重 无漂移粉剂(driftless dust, DL粉剂): 平均粒径为20~30μm,10μm左右的细粒子含量不到20%。 添加了起凝聚作用的石蜡、聚氧乙烯、烷基或烷基苯基醚磷酸酯等凝聚剂,所以该粉剂不漂移。
2、可湿性粉剂(WP=Wettable powder) 易被水湿润并能在水中分散、悬浮的粉状剂型。不溶于水的原药与湿润剂、分散剂、填料混合,经粉碎而成。有效成分含量10%-50%。 优点 与乳油比较——不用有机溶剂和乳化剂 与粉剂比较——包装、运输费用低(同粉剂)、有 效成分含量较一般粉剂高,较耐贮存 粉粒细度95%通过300筛目,平均粒径<5微米,湿润时间<5分钟,悬浮率>50%。
3、水分散粒剂 (Water Disperible granules, WDG) 1)特点 : 具有WP优点,含量高(70%左右),包装体 积小;无粉尘,流动性好,不沾包装物,易于计量、储运安全,物化性能稳定,毒性低,悬浮率高,药效好。 环保剂型兼具液体和固体制剂优点,综合性能全面完善。
①干法挤压造粒 原药 + 分散剂 + 润湿剂 + 助崩剂 + 载 体,混匀、粉碎,加15-20%含0.1-2%粘结剂水溶 2)工艺 ①干法挤压造粒 原药 + 分散剂 + 润湿剂 + 助崩剂 + 载 体,混匀、粉碎,加15-20%含0.1-2%粘结剂水溶 液,搅拌捏成可塑形状,挤压造粒,干燥,筛 分,检测后包装。 ②湿法挤压造粒 将原药等物料砂磨成浆状,干燥至水在15- 20%,挤压造粒干燥,筛分得产品
可直接加水溶解使用的粉状农药剂型,又称水溶性粉剂(Water soluble powders) 4、可溶性粉剂( Soluble powder,SP ) 可直接加水溶解使用的粉状农药剂型,又称水溶性粉剂(Water soluble powders) 外观似可湿性粉剂,但有效成分含量通常高于可湿性粉剂>50%。 组成:原药(常温下可溶于水)、填料、助剂 制剂含水<3%,溶解时间2—3min。
5、乳油(EC=Emulsifiable concentrate) 定义:入水后可分散成乳状液的油状均相液体剂型。 组成:有效成分、溶剂、 乳化剂、助溶剂和稳定剂等。 优点:药效高、含量高、性质稳定、不易分解、 耐贮藏、易加工 缺点:耗用大量有机溶剂、污染环境、易燃而不 安全
乳油分类: 可溶性乳油:常见于水溶性强的原药所配制的乳油,当它入水中后,能自动分散,有效成分溶于水中,外观为透明液体,不存在乳化稳定性问题,如:敌百虫、敌敌畏、乐果等乳油。 常用乳油加入水中到全部溶解的时间来表示这种乳油分散性能的好坏,溶解时间越短,分散性能就越好,一般应在10秒以内,最好在3-5秒就全部溶解。 溶胶状乳油:加到水中能自动分散,经搅拌后能形成透明或半透明的淡蓝色乳状液,油珠粒径很小,一般在0.1微米以下。 乳浊状乳油:用水稀释后,形成象牛奶一样的乳状液,在烧杯或量筒里摇动时,有淡蓝色的附壁现象,油珠粒径在0.1-10微米。
基本性能要求: A 优异的乳化分散性和乳液稳定性 B 对水温和水质有较广泛的适应性 C 应有良好的贮藏稳定性 具有足够的稳定性,乳状液稳定时间至少要保持一小时以上不产生沉淀,亦不析出油状物,即上无浮油、下无沉淀。 B 对水温和水质有较广泛的适应性 C 应有良好的贮藏稳定性 D 乳油加水稀释成乳状液后,喷洒到作物上,有 较好的湿润性、渗透性以及展着性,并能迅速 发挥药效。
乳油的发展方向: 1、使用较安全的有机溶剂 2、用水做溶剂 3、无溶剂高浓度化 发展后的剂型有:浓乳剂、高浓度乳油
6、水乳剂(emulsion in water,EW): (浓乳剂(concentrated emulsion,CE)) 优点: 以水为连续相、农药原油为分散相,水可抑制蒸气的挥发,生产成本低于乳油,无燃烧、爆炸危险,贮运安全,避免了有机溶剂对环境、人畜及作物的危害性。
7、微乳剂 (microemulsion, ME) 药效高、毒性低、成本低、生产、贮藏、使用安全,污染小、生产简单,对设备无特殊要求。
8、水悬浮剂(SC=Suspension concentrate) 定义:将不溶于水的固体原药经湿式粉碎分散在水介质中而 形成的一种高悬浮状的分散体系。 组成:有效成分、湿润剂/分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻 剂、防腐剂等各种助剂和水所组成。 有效成分含量:5%-80%。 吨位最大的水基农药—悬浮剂(SC)
特点 : 要求: 粒径1-5μm 以水为介质 无粉尘、悬浮率高 药效好、成本低、毒性低 生产使用安全 特点 : 粒径1-5μm 以水为介质 无粉尘、悬浮率高 药效好、成本低、毒性低 生产使用安全 要求: 水中溶解度小,熔点高,对水稳定;稳定体系,有效含量通常在50%以下。
组成:原药+润湿分散剂+增稠剂+防冻剂+防腐剂+消泡剂+触变剂+稳定剂+水 原药:杀虫、杀螨、杀菌、除草、生长剂、单剂或复合物 润湿分散剂:通过吸附、粒子表面电荷或位阻障碍,保障药剂粒子的分散悬浮。 分散剂:木质素盐、NNO、MF、BX、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸 盐、磷酸盐。 润湿剂:K12、NPE、AEO系列、渗T、烷基酚(或脂肪醇)聚氧乙烯聚氧丙烯醚 及其硫酸盐(或磷酸脂)。 增稠剂:CMC、黄原酸、PVA、海藻酸钠、阿拉伯胶、膨润土、白炭黑、淀粉 防冻剂:乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、CaCl2、NaCl、PEG 消泡剂:有机硅乳、C4~8脂肪醇、磷酸三丁酯、机械油。 防腐剂:山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛 触变剂:硅酸铝镁 稳定剂:环氧氯丙烷、环氧化植物油、磷酸三丁酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂 及其盐、2-甲基戊二醇[2, 4]、己二醇[2, 5]、戊二醇[1, 5]是有机 磷稳定剂。
触变现象: 悬浮体系中某些组分形成的一种内部结构在机械作用下所呈现的变化过程, 可在悬浮体系中形成触变性结构的物质很多,如各种类型的膨润土、凹凸棒土、镁铝硅酸盐等矿物性物质以及高分子聚合物等。 优点: ①无粉尘危害,对操作者和环境安全; ②以水为分散介质,没有由有机溶剂产生的易燃和药害问题; ③液体悬浮剂在水中扩散良好,可直接制成喷雾液使用; ④比重大,包装体积小。
9、微胶囊剂(MF=Microcapsule formulations) 它是以高分子材料作为囊壁或囊膜,通过化学、物理或物理化学的方法,将作为囊心的农药活性物质包裹起来,形成一种半透明的微型胶囊,并将它们以一定浓度稳定地分散、悬浮在作为连续相的水中。 缓释剂一种。将农药包于保护膜中,药剂通过膜缓慢施放而起作用。 膜材料常用明胶、树脂、石蜡和人工合成的聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯和环氧树脂等。
特点及性能: (1)它将油相和水相隔开,因此有些对水不稳定的农药活性成分(如有机磷类农药)难以制成水乳剂和微乳剂,都可以制成微胶囊剂。 (1)它将油相和水相隔开,因此有些对水不稳定的农药活性成分(如有机磷类农药)难以制成水乳剂和微乳剂,都可以制成微胶囊剂。 (2)抑制了光、热、空气、雨水、土壤、微生物等环境因素和其它化学物质造成的分解和流失,提高了药剂本身的稳定性,有利于生态和环境。 (3)囊膜可抑制农药的挥发性,掩蔽其原有的异味,降低它的接触毒性、吸入毒性和药害,减轻它对人畜的刺激性和对鱼类的毒性等。 (4)引入控制释放技术,提高农药的利用率,延长其药效期,从而可减少施药的数量和频率,减轻农药对环境的压力。
10、颗粒剂(GR=Granule) 组成:有效成分、 载体和助剂等。 加工:采用挤出造粒、包衣造粒和吸附造粒等法。 指标:粒径>90%达标,水分<3%,破碎率<15%,有效成分脱落率<5%。 11、其它剂型 块剂(tablet)、油剂(Oil Solution)、 烟剂(Smoke)、种子处理剂、气雾剂、超低容量剂 缓释剂 (Controlled release formulation)等。
农药剂型已朝着水性、粉状、缓释、多功能、 农药剂型的发展趋势: 农药剂型已朝着水性、粉状、缓释、多功能、 省力化和精细化的方向发展。 1、水性化 以水为基质的制剂类型如悬浮剂、水乳剂、微乳剂、胶悬剂逐步取代以有机溶剂为基质的乳油,既可节约大量的能源又可减轻对环境的污染,减少对生产者、操作者的健康危害,如:38%莠去津悬浮剂。 2、粒状化 以水分散颗粒剂取代可湿性粉剂,可避免粉尘飞扬,减少危害。如75%嘧磺隆水分散颗粒剂。泡腾片剂。 3、高浓度化 无论是乳油、可湿性粉剂还是悬浮剂、水分散颗粒剂,都有向高浓度发展的趋势,可减少助剂、载体的相对用量。如88.8%草甘磷可分散粒剂。 4、功能化 缓释剂、颗粒剂等。
第四节、农药的主要使用方法 1、喷雾法; 2、喷粉法; 3、撒施法; 4、拌种法; 5、土壤处理法; 6、熏蒸法; 7、毒饵法; 8、种苗浸渍法。
一、喷雾法 地面不同作物的喷液量 (L/ha ) 大田作物 树木和灌木 大田作物 树木和灌木 高容量(high volume) (HV) >600 >1000 中容量(medium volume) (HV) 200-600 500-1000 低容量 (low volume) (LV) 50-200 200-500 很低容量(very low volume) (VLV) 5-50 50-200 超低容量(ultra low volume ) (ULV) <5 <50 地面不同作物的喷液量 (L/ha )
手动喷雾器
机动喷雾器1
机动喷雾器2
二、喷粉法 喷粉法(dusting) 利用鼓风机所产生的气流把农药粉剂吹散后沉 积到作物上的施药方法。 (一)药械性能与操作对粉剂均匀分布的影响 (二)环境因素对喷粉质量的影响 (三)粉剂的某些物理性质对喷粉质量的影响 (四)静电喷粉技术 注意
三、其它施药方法 1、撒施法及泼浇法 2、土壤施药法 3、拌种法 4、种、苗浸渍法 5、毒铒法 6、熏蒸法
第五节、农药混用联合作用 1、农药混用优点 增效; 扩大防治谱; 降低成本; 降低毒性; 提高对作物的安全性; 延缓或克服抗药性。
1、物理变化:剂型不同,混用可能会出 现物理性状变坏的现象。如:乳化 性能变坏会出现浮油或沉淀;可湿 性粉剂悬浮率降低。 (二)农药混用中的物理和化学变化 1、物理变化:剂型不同,混用可能会出 现物理性状变坏的现象。如:乳化 性能变坏会出现浮油或沉淀;可湿 性粉剂悬浮率降低。 2、化学变化:大多数药剂为偏酸性物 质,在碱性条件下易分解。因此, 不能和碱性农药混用。石硫合剂、 波尔多液为碱性农药。
2、农药混用效应 3、农药混用原则 1)增效作用(Synergistic effect); 2)相加作用(Additive effect); 3)桔抗作用(Antagonistic effect)。 3、农药混用原则 1)增效; 2)材料丰富易得; 3)价格较低; 4)对人畜安全,对作物无药害; 5)混用后不会产生化学反应; 6)与其他农药不产生交互抗性。
4、测定方法和联合效应计算 力; 1)在同样条件下分别测定单剂和混剂的毒 2)计算实际毒力指数和混剂理论毒力指 数; 3)求出共毒系数; 4)判断联合效应。
该公式的通常表达及应用 : A的LD50 A的TI=-------------- х 100 =100 A的LD50 B的TI=-------------- х 100 B的LD50 A的LD50 ATI=-------------- х 100 M的LD50 TTI= A的TI × M中A的含量(%)+ B的TI× M中B的含量(%)
ATI CTC= ---------х 100 TTI 判别:CTC = 100, 为相加作用; CTC > 100, 为增效作用; CTC < 100, 为拮抗作用。
计算实例: 如测定氰戊菊酯和氧乐果(1 : 8)混用对棉蚜的联合毒力,氰戊菊酯( A)的LD50=2.4ug/头,氧乐果(B)的LD50=0.9ug/头,混用(M)的LD50=0.4ug/头,计算氰戊菊酯和氧乐果(1 : 8)混用的共毒系数(CTC)。 A的TI=100 B的TI=2.4/0.9×100=266.7 ATI= 2.4/0.4×100=600 TTI=100×1/9+266.7×8/9=11.1+237.06=248.07 CTC=ATI/TTI=600/248.07=241.9 CTC > 100, 为增效作用。
飞机喷雾装置
飞机田间作业1
飞机田间作业2
航空施药法优点: 1、作业效率高,一般为50-200ha/h,适于大面积单一 作物、果园、草原、森林的施药作业,以及孳生蝗 虫的滩涂地的施药,尤其对暴发性、突发性病虫害 的防治很有利。 2、不受作物长势限制,适应性较广。作物生长的中后 期,地面施药机械难以进入,以及对地面喷药有困 难的地方,如森林、沼泽、山丘及水田等用航空施 药法较为方便。 3、用药液量少,不但可用常量、低容量喷雾,而且也 可用超低容量喷雾。
航空施药法缺点: 1、药剂在作物上的覆盖度往往不及地面喷药,尤其 在作物的中、下部受药较少,因此用于防治在作 物下部为害的病虫害效果较差。 2、施药地块必须集中,否则作业不便。 3、大面积防治,往往缩小了有益生物的生存缝隙。 4、施药成本偏高。 5、农药漂移严重,对环境污染的风险高。
农药精准施药技术 农药精准使用(Precision Pesticide Application,PPA)技术是利用现代农林生产工艺和先进技术,设计在自然环境中基于实时视觉传感或基于地图的农药精准施用方法。
定点杂草控制技术 1、实时可视杂草识别系统 采用CCD摄像头和图像采集卡 实时采集田间杂草和作物图像,通过计算机图像处理 获取杂草长势和密度特征; 2、最佳喷量专家决策系统 根据识别出的杂草信息,综 合数据库内的其他信息,如气象条件、以前的防治作 业记录、机具作业速度和农药类型等,按最佳效益模 型决定施药量; 3、喷雾量控制系统 根据专家决策系统给出的电子数据 表分别对各单个喷头的喷量通过喷雾阀进行控制。