9.5双组份连续精馏的计算—本章的核心内容 双组分连续精馏塔的计算主要包括以下内容: 1.确定产品的流量D、W和组成。 2.确定精馏塔的类型, 如选择板式塔或填料塔。根据塔型, 求算理论板层数或填料层高度。 3.确定塔高和塔径。 F, xF D, xD V L W, xW V’ L’
4.对板式塔, 进行塔板结构尺寸的计算及塔板流体力学验算; 对填料塔, 需确定填料类型及尺寸, 并计算填料塔的流体阻力。 5.计算冷凝器和再沸器的热负荷, 并确定两者的类型和尺寸。 计算依据:物料衡算、热量衡算、汽液平衡
9.5.1理论板与恒摩尔流假设 1 、理论板的概念 该板上气液两相的传热、传质达到平衡 离开该板的气液两相温度相等、组成满足平衡关系
2、恒摩尔流假设 ① 汽液传热传质接触,难挥发组分冷凝潜热≈易挥发组分的汽化潜热(mol单位); ② 进入理论板汽液两相温度不同(如进入第n板的汽相温度为tn+1,液相温度为tn-1,离开理论板时,汽液相的温度均为tn, tn+1>tn>tn-1)有显热变化,但显热与潜热相比很小,可忽略不计; ③ 保温良好,没有热损失。 离开精馏段的汽相流量均相等: 离开精馏段的液相流量均相等: 离开提馏段的汽相流量均相等: 离开提馏段的液相流量均相等:
3.物料衡算的前提 ⑴塔板为全凝器 ,即y1=xD ⑵塔釜为间接蒸汽加热 ⑶溶液为理想溶液 ⑷每块板均为理论板 ⑸恒摩尔流 相平衡方程(理想溶液)
9.5.2 二元连续精馏的分析和计算 基于恒摩尔流假设,则所有变量单位采用mol为基准;基于质量流假设,则所有变量采用kg单位为基准。 9.5.2 二元连续精馏的分析和计算 基于恒摩尔流假设,则所有变量单位采用mol为基准;基于质量流假设,则所有变量采用kg单位为基准。 9.5.2.1 全塔物料衡算 F, xF D, xD V L W, xW V’ L’ 图7-27精馏塔的全塔物料衡算 总物料衡算 馏出液流率,kmol/s 加料流率,kmol/s 釜液流率,kmol/s 易挥发组分衡算 原料液组成 摩尔分数 馏出液组成 釜液组成
定义: 塔顶产品采出率: 塔底产品采出率: 塔顶易挥发组分回收率: 塔底难挥发组分回收率:
注意: 对一定的生产任务xF为已知量,所以D/F、W/F、xD、xW中只有2个是独立的。如:确定了xD、xW那么采出率D/F、W/F确定,反之亦然; 因为η= DxD/(FxF)≤1则 (D/F)≤(xF/xD),故当xF、xD确定时,采出率(D/F)的极限值就已确定;反之,xD≤(FxF/D)、 (D/F)确定时, xD的最大极限值就已确定。
9.5.2.2 精馏段物料衡算 对虚线划定的范围进行物料衡算 总物料衡算 V=L+D 易挥发组分衡算 Vyn+1=Lxn+DxD 定义回流比 9.5.2.2 精馏段物料衡算 对虚线划定的范围进行物料衡算 总物料衡算 V=L+D 易挥发组分衡算 Vyn+1=Lxn+DxD y1 y2 x1 yn+1 xn 定义回流比 图7-29 精馏段的分析
上述物料衡算可以用一个总式来表示,自任一第n块板下降的液流组成xn与第n+1板上升的气流组成yn+1之间有: (7-42) 上式是由精馏段物料衡算得到的,反映的是精馏段由下一块理论板上升的汽相组成 y 与上一块板下降的液流组成 x 之间的关系,称为精馏段操作线方程,略去下标写成:
操作线:xn→yn+1的关系 平衡线:xn→yn的关系 精馏段操作线方程经过点(xD,xD )和(0,xD/(R+1)),斜率为R/(R+1) 0 1.0 x y 图10-15 精馏段操作线 操作线:xn→yn+1的关系 平衡线:xn→yn的关系
根据精馏段中物料衡算的方法,同样可以获得提馏段中的物料衡算式: 9.5.2.3 提馏段物料衡算 m m+1 ym+1 xm 图7-31 提馏段的分析 根据精馏段中物料衡算的方法,同样可以获得提馏段中的物料衡算式: 总物料衡算 易挥发组分衡算 (7-46) 上式反映的是提馏段中下一块理论板上升的汽相组成 y 与上一块板下降的液流组成 x 之间的关系,称为提馏段操作线方程。
在相图上可以根据这两点作出提馏段操作线,但一般xW较小,作图误差大;通常不采用这种方法;更有效、更方便、更准确的方法后面介绍。 注意两操作线方程中x、y的含义。 x = xW时,y = yW , x =0时, 1 在相图上可以根据这两点作出提馏段操作线,但一般xW较小,作图误差大;通常不采用这种方法;更有效、更方便、更准确的方法后面介绍。
9.5.2.4 理论塔板数的计算 (1)逐板计算法 相平衡方程(理想溶液) 精馏段操作线方程 提馏段操作线方程 y1 y2 x1 图10-14 精馏段的分析 y2 相平衡方程(理想溶液) 精馏段操作线方程 提馏段操作线方程
计算过程总共用了n+m次相平衡关系,因而全塔所需的理论板数N = n + m块(包括再沸器)。为什么理论板数中包含再沸器的呢? 求x1 求y2 求x2 相平衡 … yn 求y3 精馏段 (说明第n块板为理论加料板) 求 提馏段由xn 提馏段 。。。, 直至 为止。 塔顶为全凝器,则 y1 = xD( xD为已知值) 计算过程总共用了n+m次相平衡关系,因而全塔所需的理论板数N = n + m块(包括再沸器)。为什么理论板数中包含再沸器的呢?
再沸器实现了部分汽化相当于一块理论板,L’=V’+W,xw与yw呈平衡关系。精馏段塔板数为n-1;提馏段塔板数为m(不含再沸器);进料板为第n块。 这种方法适用于相平衡关系可写成数学表达式的场合。
② 在x轴上定出xD、xF、xw的点,并通过这三点作垂线定出对角线上的点a、f、b; (2)图解法 步骤: ① 在x~y图中作出平衡线与对角线; ② 在x轴上定出xD、xF、xw的点,并通过这三点作垂线定出对角线上的点a、f、b; ③ 在y轴上定出yc=xD/(R+1)的点c,连a、c作出精馏段操作线; ④ 由进料状况求出q线的斜率q/(q-1),并通过点f作q线; 1 2 3 4 5 6 7 8 9 a f b c
⑤ 将q线、精馏段操作线的交点d与点b连成提馏段操作线bd; ⑥ 从点a开始,在平衡线与精馏段操作线之间作梯级,当梯级跨过点d时(这个梯级相当于加料板),然后在平衡线与提馏段操作线之间作梯级,直到跨过点b为止。数梯级的数目,就可以分别得出精馏段和提馏段的理论板数,同时也就确定了加料板的位置。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 a f b c d
再沸器内进行的过程是部分汽化,xw与yw达到平衡,故相当于一次平衡蒸馏或一层理论板,则提馏段和全塔所需的理论板数应从以上得出的数目减1;如果塔顶的冷凝器不是全凝器而是分凝器,也相当于一层理论板,使得分离所需的理论板数再减一层。 m m+1 ym+1 xm 图10-16 提馏段的分析 应当指出:①用图解法代替逐板计算法较直观,但当所需的理论板数相当多,则图解法不易准确,应采取适当的数值计算法;②上述解法中应用了恒摩尔流假设,与之偏差大的物系,如水—醋酸体系,误差较大,需用其他方法。
7.5.2.5进料热状况的影响和q线方程 一、进料板热量衡算和物料衡算 ⑴热量衡算 总物料衡算: 热量衡算: F, iF L, HL V, HV 一、进料板热量衡算和物料衡算 ⑴热量衡算 总物料衡算: 热量衡算: 式中H为kmol焓值(kJ/kmol)。 ——离开、进入进料板(加料板)汽相的焓值; ——进入、离开进料板液相的焓值。
工程上忽略温度对焓值的影响,即 广义的q 狭义的q:
精馏段 提馏段 进料板 属提馏段 F,xF (1-q)F V qF L 图 加料板上的物流关系示意图 (进料为汽液混合物) (2)进料板物料衡算 定义进料液中液相的分率为q,kmol液相/kmol料液;则汽相所占分率为1-q 。料液中的液相流量qF进塔后向下流动与精馏段的液相流量L汇合进入提馏段,则: (7-52) (7-53)
二 、进料状态及各种进料状况下的q值 (1)进料状态 根据进料的料液温度有五种状态 ① T<泡点 过冷液体 (q>1) ② T=泡点 饱和液体 (q=1) ③ 泡点<T<露点 汽液混合物 (0<q<1) ④ T=露点 饱和蒸汽 (q=0) ⑤ T >露点 过热蒸汽 (q<0)
(1)对于泡点进料
(2)对于饱和蒸汽进料 (3)对于冷液进料
(4)汽液混合物进料 (5)过热蒸汽进料 对于饱和液体、汽液混合物及饱和蒸汽三种进料而言,q值就等于进料中的液相分率。
⑶、q的计算 a.气液共存:通过t-x-y相图求。 b.过冷液体: c.过热蒸汽:
例:用一连续精馏装置在常压下,分离含苯41%(质量%,下同)的苯-甲苯溶液。要求塔顶产品中含苯不低于97. 5%,塔底产品中含甲苯不低于98 例:用一连续精馏装置在常压下,分离含苯41%(质量%,下同)的苯-甲苯溶液。要求塔顶产品中含苯不低于97.5%,塔底产品中含甲苯不低于98.2%,每小时处理的原料量为8570kg。操作回流比为3,试计算: (1)塔顶及塔底的产品量; (2)精馏段上升蒸汽量及回流液量; (3)当原料于47℃进塔和蒸汽进塔时,提馏段上升蒸汽量及回流液量 。 (苯的汽化潜热rA=93kcal/kg,甲苯的汽化潜热rB=87.5
kcal/kg,苯和甲苯的平均比热Cp,l=0.45 kcal/kg℃,蒸汽的平均比热Cp,v=0.30 kcal/kg℃)。 分析: 全塔物料衡算 求W、D 求xF、xW、xD 已知R 求V、L 精馏段物料衡算 求 求q 解: (1)产品量
(2)上升蒸汽量及回流量 精馏段:
(3)47℃进料时 将料液由47℃升温到93℃所需的热量为: 继续加热
饱和蒸汽进料时
三、q线方程 若将精馏段与提馏段操作线联立: 且 (7-56)
(7-56) 该方程是精馏段与提馏段操作线联立得到的,是精馏段与提馏段操作线交点的轨迹方程,同时又反映了进料中汽液组成x、y的物料衡算关系,称为q线方程(进料方程)。 1 e d 点(xd,yd)为q线、精馏段操作线、提馏段操作线的交点;点(xe,ye)为相平衡线与 q线的交点, xe,ye为汽液混合进料中汽液相的组成。
e 讨论: ① 饱和液体,泡点进料 q线变为 x = xF ② 饱和蒸汽,露点进料 q线变为 y = yF ③ 汽液混合进料 1 1 图10-20 进料状况 e q线变为 x = xF ② 饱和蒸汽,露点进料 q线变为 y = yF ③ 汽液混合进料
四、提馏段操作线方程的其他求解方法 a、物料衡算方法:
b、两点求直线法: 1 图10-19 提馏段操作线 (xd,yd)
若塔釜供热量(V’)不变,进料带入热量增加, q↓,则V↑, R↑,精馏段操作线斜率L/V↑,靠近对角线,远离平衡线,所需理论塔板数减小。 q↓,进料带入的热量增大,xF、xD 、xW 、R不变,塔底的供热量必减少才能保证塔顶冷凝量不变,则塔釜上升的蒸汽量V’ 相应减小,L’ /V’↑,提馏段操作线远离对角线,达到同样的分离要求,所需理论塔板数增大。 若塔釜供热量(V’)不变,进料带入热量增加, q↓,则V↑, R↑,精馏段操作线斜率L/V↑,靠近对角线,远离平衡线,所需理论塔板数减小。 1 在热量不变的情况下,热量应尽可能在塔底输入,使所产生的汽相回流能在全塔中发挥作用;而冷量应尽可能施加于塔顶,使所产生的液体回流能经过全塔而发挥最大的效能。
9.5.2.6 回流比的确定及其意义 1 回流比增大(设计时) 设计时,分离要求xD、xW、分离任务如xF、F、q等确定,若R↑,R /(R+1)↑,xD /(R+1)↓,L’/V’↓,操作线均远离平衡线,完成一定分离要求所需的理论塔板数N↓,设备投资↓;但R↑,V=(R+1)D↑,V’=V-(1-q)F↑,操作费用↑。 若R↓,则设备投资↑,操作费用↓,故必然存在一适宜(最佳)回流比Ropt使得设备费与操作费总和最小,在经济上最合理,故在设计中回流比的选择应慎重,它是重要的设计参数。 费用 年总费用 设备费 操作费
操作时,进料量F、进料状况q、 xF等不变,精馏塔的总板数、精馏段的塔板数、提馏段塔板数不变,若R↑,R /(R+1)↑,xD /(R+1)↓,提馏段操作线斜率L’/V’↓,但塔板数不变只能是xD↑,xW↓,即精馏段操作线斜率增大有利于分离,分离能力提高;而提馏段操作线斜率减小有利于分离,分离能力提高;此时分离能力提高的代价是采出率减小: 1 回流比增大(操作时) ↓ ↑
(1)最大回流比(全回流) 当回流比R增大,在一定的分离要求下,所需的理论塔板数减少;当R →∞时, 即塔顶没有出料,为保持稳定,不能有进料,塔底也没有出料,F=0,W=0 精馏段与提馏段操作线斜率均为1,操作线与(对角线y=x)重合。故R→∞时,所需理论塔板数最少N→Nmin,称为全回流。
在全回流条件下,所需的理论塔板数可作图求解,对理想溶液也可采用解析法求解。 相平衡方程: 1 操作线方程:
若塔顶为全凝器 ∵ …… ∴ …… 依此类推
定义 或 故在全回流条件下,所需的最小理论塔板数为: 该式称为芬斯克(Fenske)方程,可适用于多组分理想溶液中任意两组分;对二元理想溶液,可略去下标。
式中Nmin均包括再沸器在内,故求得Nmin后应减一块,才是所需的理论塔板数。全回流由于不须进料,也没有出料,其主要用于开车阶段,质量波动须稳定以及测板效率等场合。
根据分离要求xD已知,若能求得e点组成,即可求得最小回流比,那么(xq,yq)如何求? (2)最小回流比 操作线、q线与相平衡线交于e点(挟点、挟紧点),此时在e点组成达平衡,塔板数逐板计算作图时在点无法越过,也就是说此时塔板数趋于无穷多,无法达到分离要求,因此实际操作的回流比不应小于等于这一最小回流比,此最小回流比用Rmin表示。 1 图10-27 在x-y图中分析最小回流比 yq xq 根据分离要求xD已知,若能求得e点组成,即可求得最小回流比,那么(xq,yq)如何求?
(xq,yq) q =1时(泡点进料),xq= xF ; q =0时(露点进料), yq= xF 。 1 图 在x-y图中分析最小回流比 (xq,yq) q =1时(泡点进料),xq= xF ; q =0时(露点进料), yq= xF 。 能否用进料线与精馏段操作线方程联立求解? 不能,它求出的是(xd,yd) ,d点不一定是点e,只有R=Rmin时,对本情况d点与e点重合。
R = Rmin时,d点与e点也有不重合的情况。对平衡线不正常(有明显下凹)的情况,不能采用解析法,只能采用图解法求最小回流比。而正常的平衡线也可采用图解法。 1 1
(3)操作回流比的确定 R → Rmin时,N→∞;R→∞, N → Nmin 操作回流比的正常范围 Rmin< R <∞,但该范围很大,且R 对分离过程有显著的影响,确定回流比的方法有两种: ① 经验设计法: R =(1.1~2) Rmin ②优化设计法:建立经济费用模型求最小年总费用时的最佳回流比Ropt。
9.4.2.7 理论板的捷算法 R → Rmin时,N→∞;R→∞, N → Nmin;根据众多实验数据整理出Rmin、R 、Nmin、N间关系;作出吉利兰(Gilliland)关联图,回归式: 式中 该方法可适用于二元、多元精馏,求出Rmin、Nmin再确定R 从而由吉利兰关联式求出N,常用于估算。
曲线可近似表示为: 注意:NT、Nmin均已包括釜。 简捷法具体步骤是: (1)根据精馏给定条件计算Rmin ; (2)由Fenske方程及给定条件计算Nmin。
该图适合:1.组分数2~11个。 2.进料五种状况 3.Rmin=0.53~7.0 4.a=1.26~4.05 5.NT=2.4~43.1 (3)计算 (4)查得 (5) 计算 说明:简捷法主要用于对理论塔板数的初估。 该图适合:1.组分数2~11个。 2.进料五种状况 3.Rmin=0.53~7.0 4.a=1.26~4.05 5.NT=2.4~43.1
9.4.2.8 加料板位置 精馏段的最少理论板数Nmin,1在饱和液体进料时,可由下式求得
9.6 连续精馏装置的热量衡算和节能 1 冷凝器 2 再沸器
3 精馏过程的节能 合理的回流比 利用余热 优化控制 减小有效能损失 1)热泵精馏 2)多效精馏 3)设置中间再沸器 和中间冷凝器
9.7直接蒸汽加热 ∴ 总物料衡算: 易挥发组分衡算: 式中V0= V’,W* = L’,y = 0 F,xF D,xD W*,xw* 冷凝器 F,xF D,xD W*,xw* V0,y0 V’,ym+1 L’,xm 易挥发组分衡算: 式中V0= V’,W* = L’,y = 0 ∴
精馏段操作线方程、进料方程、相平衡方程对于间接蒸汽加热与直接蒸汽加热是否相同? 提馏段操作线方程: 也可用两点(xd,xd)和(xW*,0)求直线的方法获得:
讨论: ①当xF、xD、R、q、D/F相同时: 而 不论是直接蒸汽加热还是间接蒸汽加热其提馏段操作线的斜率均为:
在塔顶采出率一定情况下,直接蒸汽加热所需的理论塔板数略大于间接蒸汽加热,但直接蒸汽加热分离效果好且可以节省再沸器。 其操作线如图所示,可知 N直接 > N间接 在塔顶采出率一定情况下,直接蒸汽加热所需的理论塔板数略大于间接蒸汽加热,但直接蒸汽加热分离效果好且可以节省再沸器。 1
②当xF、xD、R、q、 xW相同时:
结合相图可以看出, N直接 < N间接 在分离要求一定的情况下,采用直接蒸汽加热可以节省塔板数,但塔顶的采出率减低。 1
9.8 二元连续精馏的操作型问题 9.8.1 操作型计算 理论塔板数N=4及α、xF、xD、xW、q已知,要求计算满足该分离要求所需的操作回流比;则先估计回流比,求出理论塔板数与已知的理论塔板数比较,若不相等则改变回流比重新计算,直至相等为止;故操作型计算须采用试差法。 N=5 R太小 N=3.3 R太大 N=4 R合适
9.8.2 操作型问题分析 (1)回流比变化 ①塔釜蒸发量不变 问题:回流比R↑,F、xF、q、V’不变,L、V、L’、D、W、xD、xW如何变化? 分析:V’= V-(1-q)不变 → V不变; V=(R+1)D不变且R增大 → D↓; V=L+D不变且D减小 → L↑ ; L’=L+qF, L↑→ L’↑ ; F=D+W, D↓→ W↑; R↑→(L/V)↑精馏段分离能力提高, xD↑ ; L’↑,V’不变→(L’/V’)↑;提馏段分离能力↓,xW↑ 。 结论: V’不变,R↑, xD↑ , D↓ 。
②塔顶产品量不变 问题:R↑,F、xF、q、D不变,L、V、L’、V’、W、xD、xW如何变化? 分析: L=RD 且 R↑→ L↑ ; V=(R+1)D且R↑→ V↑ ; L’=L+qF且 L↑→ L’↑ ; V’= V-(1-q)且V↑ → V’↑ ; F=D+W不变,且D不变→ W不变; R↑→(L/V)↑精馏段分离能力提高, xD↑ ; L’↑,V’↑→(L’/V’)=1+(W/V’)↓;提馏段分离能力↑,xW↓。 结论:要保证馏出液量不变,而提高回流比,必须提高塔釜蒸发量。
(2)适宜进料口变化 问题:进料口位置偏离适宜进料位置上移或下移, xD、xW如何变化? 分析:上移、下移都使所需理论塔板数↑;实际塔板数不变,故塔分离能力↓,而且操作线斜率不变,所以xD↓、 xW↑。 结论:精馏塔存在最佳进料位置,及精馏段操作线和提馏段操作线的交点,偏离最佳位置进料均使分离效果下降。
(3)进料热状态变化;(4)进料浓度变化; (5)处理量变化; (6)塔釜蒸发量变化 。 (5)处理量变化; (6)塔釜蒸发量变化 。 注意:① 以上的分析均是针对间接蒸汽加热精馏,对于直接蒸汽加热的情况与之类似,但要注意这两种情况操作线和物料衡算的区别; ② 精馏段操作线斜率↑,精馏段分离能力↑,馏出液组成xD↑;提馏段操作线斜率↑,提馏段分离能力↓,残液组成xW↑;若精馏段操作线斜率不变,进料状态不变,并不能说明馏出液组成不变,此时应综合全塔情况进行判断; ③ 对各种情况无法一一枚举,但可触类旁通;对流量L、L’、V、V’、D、W可用物料衡算分析其变化趋势,而组成xD、xW通常无法利用物料衡算式判断,可结合相图、操作线斜率的变化情况及塔板数不变条件进行判断; ④ 在判断出xD、xW的变化趋势后,可用全塔物料衡算进行检验是否正确。
9.9间歇蒸馏(分批蒸馏) (1) 恒回流比操作 在操作过程中保持回流比不变,随着蒸馏过程的进行,釜液组成及塔顶馏出液组成下降,最终得到的馏出液组成为平均值。 (2)恒馏出液操作 由于馏出液组成随时间进行不断减小,为保持馏出液组成不变,则在蒸馏过程中必须不断提高回流比。 恒馏出液操作N=3 1 1 恒回流比操作N=3