氢离子浓度 对滴定分析影响的综述 化学四班 刘梦
酸碱滴定 H + 络合滴定 氧化还原滴定
酸碱滴定 H + 络合滴定 氧化还原滴定
常见指示剂的颜色与变色范围: 指示剂 颜色 pKa pT 变色范围 酸色 过度 碱色 甲基橙 红 橙 黄 3.4 4.0 3.1~4.4 甲基红 5.2 4.4~6.2 酚酞 无色 粉红 9.1 9.0 8.0~9.6 酚红 7.8 7.0 6.4~8.2 百里酚酞 淡蓝 蓝 10.0 9.4~10.6
一、强酸（碱）滴定强碱（酸）： 二、强酸滴定弱碱 三、强碱滴定弱酸 四、弱酸（碱）滴定弱碱（酸）： 滴定终点：pH=7.0 指示剂选择：甲基红或酚酞 二、强酸滴定弱碱 滴定终点时： 三、强碱滴定弱酸 滴定终点时： 四、弱酸（碱）滴定弱碱（酸）：
返回 例：用 0.1000 mol/L 的 HCl 标准溶液滴定同浓度的氨水 解： HCl + NH3·H2O = NH4Cl + H2O 反应终点产物是 NH4Cl 和水，其中 NH4Cl 的浓度为0.05mol/L pH=5.23 因此可选用甲基橙(4.4～6.2)做指示剂 例：用 0.1000 mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定同浓度的HAc 溶液 解： NaOH + HAc = NaAc + H2O 反应终点产物是 NaAc 和 H2O，NaAc 的浓度为 0.05mol/L pOH=5.27 pH=14-5.27=8.23 因此可选用酚酞(8.0 ～10.0)做指示剂 返回
乙二铵四乙酸——EDTA H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2- 、HY3- 、Y4- 酸 碱 MY pH>12 MY pH<12——αY(H) 副反应情况： pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 lgαY(H) 24.0 18.3 13.8 10.8 8.6 6.6 4.8 3.4 2.3 1.4 0.5 0.1
酸度控制： 要求: 另外，金属离子不能水解。要有最高酸度。 计算最佳酸度：在适宜pH范围内，计算出各个pH时的αY(H), αIn(H), pMsp, pMt，作图，交叉点对应的pH，即为最佳酸度。 金属指示剂与缓冲溶液
1、铬黑T(EBT) pH≈10.0氨性缓冲溶液中滴定Mg2+、Zn2+、Pb2+ 2、二甲酚橙(XO) pH<6.0 时呈黄色。在六次甲基四胺缓冲溶液中滴定多种金属离子。 3、PAN 可在很宽范围pH内(1.9～12.2)滴定，与Cu2+灵敏。 4、磺基水杨酸 在pH=2时滴定Fe3+。 5、钙指示剂 在pH=12.5时滴定Ca2+。
控制酸度分步滴定： V.S. 假设有金属离子M、N。且K(MY) >K(MN) 如：同一溶液中含有Fe3+ 、Mg2+ 、Ca 2+ 离子，由于lgK(FeY)=25.1, lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7。可控制酸度使pH = 2. 0。因为Fe3+远远低于其他二种离子的最低允许酸度,这时用EDTA 滴定Fe3+其他二种离子不会造成干扰。 事实上当 时可以考虑用控制酸度的方法进行连续分步滴定。 返回
Nernst方程 : 所有氧化型物质浓度的系数方次
例：砷酸与碘的反应 半反应为： pH=0时 pH=8时 而
对于KMnO4： 当pH>12时 当pH=7～10时 当pH<1时 重铬酸钾、过氧化氢等都受氢离子浓度的影响比较大。 只有两个半电池的电极电位相差较小,并且有一半电池反应受氢离子浓度影响较大时才可能用控制酸度的方法改变反应的方向。
总结： 滴定溶液中氢离子的浓度, 能影响到分析结果的准确度,甚至可以改变分析反应的方向。如果我们认识到了它的规律,还可以借助于酸度的影响,改变反应方向、实现同一溶液的两种物质的连续滴定或消除某些干扰反应等等。 另外，善于总结也是考试取得好成绩的方法之一。
参考文献： 1、李克安. 分析化学教程 北京大学出版社. 2、胡文红, 张玲 氢离子浓度在滴定分析中的应用分析与检测 1、李克安. 分析化学教程 北京大学出版社. 2、胡文红, 张玲 氢离子浓度在滴定分析中的应用分析与检测 3、彭崇慧等. 络合滴定原理 北京大学出版社.
谢谢大家! 祝：期末取得理想的成绩