第19讲 盐类的水解

在水溶液中 ， ______ 电离出来的离子跟水电离出来的 ______或______结合生成__________的反应。 2．实质 一、盐类的水解 1．概念 在水溶液中 ， ______ 电离出来的离子跟水电离出来的 ______或______结合生成__________的反应。 2．实质 盐类水解破坏了水的电离平衡，是__________的逆反应。 盐 　H＋ OH－ 弱电解质 中和反应 3．特点 (1)一般盐类水解是很微弱的，进行程度小。 (2)一般盐类水解是可逆反应，部分彻底双水解反应除外。 (3)盐类水解是________反应。 (4)盐类水解促进了水的电离。 吸热

强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。 二、盐类的水解规律及影响因素 1．盐类的水解规律 盐类的水解规律可概括为：有弱才水解，谁弱谁水解，谁 强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。 2．影响盐类水解的因素 (1)内因：盐类本身的性质。酸或碱越弱，其对应的弱酸阴 离子或弱碱阳离子的水解程度________ ，溶液的碱性或酸性 ________。 越大 越强

(2)外因。 ①温度：盐类的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程 变大 度________，即“越热越水解”。 越大 ②浓度：盐的浓度越小，水解程度________，因此稀释盐 溶液，可以促进水解，即“越稀越水解”。 ③酸碱度：外加酸或碱能影响盐的水解。如对于水解呈酸 性的盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的H＋，使水解平衡向 水解方向移动而促进水解，若加酸则会抑制水解。(水解呈碱性 的盐溶液，依此类推)

(1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，即使产物易分 解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。 考点1 水解的离子方程式的书写 书写规律 (1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，即使产物易分 解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。 (2)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写 第一步水解的离子方程式。 (3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如 FeCl3 的水 解离子方程式为： (4)发生相互促进的水解且有沉淀或者气体生成时，反应彻 底，水解程度较大，书写时要用“===”连接，生成物中出现不溶 于水的沉淀或者气体物质时，用“↑”“↓”注明状态。

【例 1】下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的 是______________。 ··· ···

解析：①强电解质完全电离不用可逆符号；②Zn2＋水解要 用可逆符号；③多元弱酸根分步水解；④要用“===”，且H2CO3 写成分解形式；⑥⑩属于电离，不属于水解反应；⑨属于酸碱 中和反应；⑪产物应为NH3·HDO＋D＋。 答案：①②③④⑥⑨⑩⑪

考点2 盐类水解的应用

（续表）

料桶中，原因是Al2(SO4)3 水解显酸性，能与铁反应。 (2)盐发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性。但也有特 (1)泡沫灭火器中NaHCO3放于铁桶中，而Al2(SO4)3放于塑 料桶中，原因是Al2(SO4)3 水解显酸性，能与铁反应。 (2)盐发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性。但也有特 殊情况，例如，弱酸弱碱盐CH3COONH4 在水中也发生水解， 但其水溶液显中性。有些盐溶液虽然显酸性，但不一定发生水 解，如NaHSO4 溶液。

如 CuSO4(aq)蒸干,CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时， 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质， 如 CuSO4(aq)蒸干,CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时， 蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干,Al(OH)3 灼烧 Al2O3。 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐(如Na2CO3 溶液等)蒸干后 可得到原物质。

(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、 NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为： Ca(HCO3)2―→CaCO3；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→ K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3(g)＋HCl(g)。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq) ―→, Na2SO4(s)。 蒸干

B．配制 FeCl3 溶液时，将 FeCl3 固体溶解在硫酸中，然后 再用水稀释到所需的浓度 【例2】下列说法正确的是( )。 A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、 灼烧，所得固体的成分相同 B．配制 FeCl3 溶液时，将 FeCl3 固体溶解在硫酸中，然后 再用水稀释到所需的浓度 C．Na2CO3 溶液不可保存在带磨口塞的玻璃瓶中 D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 思路指导：熟悉盐类水解的应用，学会利用水解原理分析 问题。

答案：C

答案：D

规律方法 盐类水解的规律

··

答案：C

思维模型 溶液中离子的浓度关系 1．离子浓度排序 (1)单一的盐(强酸弱碱盐或强碱弱酸盐)溶液。

这种类型比较复杂，最简单的一种情况：

只是电离出来的弱酸离子又进一步发生水解和电离，而且只是 很少一部分。 (4)多元弱酸的酸式盐。 注意：无论是上述哪种情况，酸式盐本身是完全电离的， 只是电离出来的弱酸离子又进一步发生水解和电离，而且只是 很少一部分。

以Na2CO3 溶液为例，讨论溶液中各离子存在的守恒关系。 (1)电荷守恒规律。 2．溶液中的守恒 以Na2CO3 溶液为例，讨论溶液中各离子存在的守恒关系。 (1)电荷守恒规律。 电解质溶液中，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷 总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如在 Na2CO3 溶液中存在

(3)质子守恒。

答案：C

解程度的大小，同时结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒等进 行综合判断，其基本方法是： 离子浓度大小的比较方法 溶液中各离子浓度大小的比较一般要通过溶液的电离或水 解程度的大小，同时结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒等进 行综合判断，其基本方法是： (1)关键性离子定位法：主要适用于解答选择题。即通过判 断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H＋)与c(OH－)的大小关系 的位置正确与否，来确定选项是否正确。这也是通常所用的排 除法。

守恒等守恒规律进行分析，则既可简化解题过程，又容易判断 答案的正确与否。 (2)守恒判断法：如能灵活运用电荷守恒、物料守恒、质子 守恒等守恒规律进行分析，则既可简化解题过程，又容易判断 答案的正确与否。 (3)反应方程式分析法：主要适用于单一溶液型问题的分 析。即将电离方程式与水解方程式结合起来，进行定性与定量 的分析。先考虑电离，再考虑水解。

积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的 pH 如下表： 实验 编号 HA物质的量 浓度(mol·L－1) NaOH物质的 实验探究 有关盐类水解探究 【例6】常温下，将某一元酸 HA 溶液和 NaOH 溶液等体 积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的 pH 如下表： 实验 编号 HA物质的量 浓度(mol·L－1) NaOH物质的 量浓度(mol·L－1) 混合溶液 的pH 甲 0.2 pH＝a 乙 c1 pH＝7 丙 0.1 pH>7 丁 pH＝9

(1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用 a(混合溶液的 pH)来说明 HA 是强酸还是弱酸：_____________。 请回答： (1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用 a(混合溶液的 pH)来说明 HA 是强酸还是弱酸：_____________。 (2)不考虑其他组的实验结果，单从乙组情况分析，c1 是否 一定等于 0.2 mol·L－1________(填“是”或“否”)。 混合溶液中离子浓度 c(A－)与c(Na＋)的大小关系是____(填 字母)。 A．前者大 C．二者相等 B．后者大 D．无法判断

“弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________。 (3)从丙组实验结果分析，HA 是__________酸(填“强”或 “弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________。 (4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝ ______mol·L－1。 　　解析：(2)从乙组看，混合溶液的pH＝7，呈中性。可能是c1＝0.2 mol·L－1，与NaOH恰好完全反应生成NaA不水解；也可能HA是弱酸。生成强碱弱酸盐且酸HA过量，此时c1>0.2 mol·L－1。据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，c(H＋)＝c(OH－)，则一定有c(A－)＝c(Na＋)。

可在 NH4Cl 溶液中加入：①适量的 HCl，②适量的 NaCl，③适 题组一 影响盐类水解的因素及应用 可在 NH4Cl 溶液中加入：①适量的 HCl，②适量的 NaCl，③适 量的氨水，④适量的 NaOH 其中正确的是( )。 A．①② B．③ C．③④ D．④ 答案：B

①H2CO3；②Na2CO3；③NaHCO3；④NH4HCO3； ⑤(NH4)2CO3。 2．等物质的量浓度、等体积的下列物质的溶液中： ①H2CO3；②Na2CO3；③NaHCO3；④NH4HCO3； ⑤(NH4)2CO3。 下列关系或者说法正确的是( )。

答案：A

答案：A

4．(2012年海南高考) 25 ℃时，a mol·L－1一元酸HA与 b mol·L－1NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是(　　)。 　　A．a＝b 　　　 B．a>b 　　C．c(A－)＝c(Na＋) 　D．c(A－)<c(Na＋) 解析：pH 为 7，说明混合后的溶液显中性，根据溶液中的 故 C 选项正确。 答案：C 电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，可知c(Na＋)＝c(A－)，

的漂白精溶液呈______的原因(用离子方程 题组二 盐类水解的离子方程式 5．0.1 mol·L －1 的漂白精溶液呈______的原因(用离子方程 式表示)是________________。 6．Na3N是离子化合物，它与水作用可产生 NH3。写出Na3N 与水反应的化学方程式：______________________。 答案：Na3N＋3H2O===3NaOH＋NH3↑

题组三 离子浓度大小的比较 实验编号 起始浓度/(mol·L－1) c(HA) c(KOH) 反应后溶液的pH ① 0.1 9 ② x 0.2 7

　　解析：室温下，将等体积等浓度的HA溶液和KOH溶液混 合(忽略体积变化)，溶液呈碱性，说明该酸是弱酸，溶液中存 在电荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，该盐是强碱 弱酸盐，①溶液呈碱性,c(OH－)＞c(H＋)，所以c(K＋)＞c(A－)，

答案：B

　　8．已知0.1 mol·L－1的二元酸H2A溶液的pH＝4.0，则下列说法中正确的是(　　)。 　　A．在Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同 　　B．在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等 　　C．在NaHA溶液中一定有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－) 　　D．在Na2A溶液中一定有:c(Na＋)>c(A2－)>c(H＋)>c(OH－)

　　解析：Na2A、NaHA水溶液中都存在：Na＋、HA－、A2－、 H＋和OH－，A不正确；对于溶质物质的量相等的Na2A和NaHA溶液中，若既不存在水解又不存在电离，则n(A2－)＝n(HA－)，但由于A2－水解，HA－既水解又电离，故导致两溶液中阴离子总数不相等,B不正确;由电荷守恒知:c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，即C选项正确；由于A2－水解显碱性，故D中各离子浓度大小的正确顺序为：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)> c(H＋)，D错误。 　　答案：C