第3章 滴定分析法概论 主讲教师：徐 丽
3.1 滴定分析法和滴定方式 3.1.1 滴定分析法 基本概念： 1．滴定 2．滴定终点 滴定剂 （标准溶液） 滴定终止（指示剂改变颜 3.1 滴定分析法和滴定方式 3.1.1 滴定分析法 基本概念： 1．滴定 2．滴定终点 滴定终止（指示剂改变颜 色）的一点。 滴定剂 （标准溶液） 被测物质溶液 ＋指示剂 被测物质溶液
滴定曲线和滴定突跃 滴定曲线：描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线。 化学计量点：滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。 滴定突跃和突跃范围：在化学计量点前后±0.1%，溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化为滴定突跃。突跃所在的范围称为突跃范围。 突跃范围是选择指示剂的依据，还反映了滴定反应的完全程度
滴定分析法的适用范围：常量组分分析和常量分析(>1% or >0.1g） 特点：准确度高；操作简便，快速；价廉 滴定分析中的化学平衡 四大平衡体系： 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡 四种滴定分析法： 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
3.1.2 滴定方式及其适用条件 滴定方式 特点 适用条件 示例 直接滴定 direct titration 返滴定 3.1.2 滴定方式及其适用条件 滴定方式 特点 适用条件 示例 直接滴定 direct titration 标准溶液直接滴定被测物质 1.反应具有确定的化学计量关系；2.反应必须定量进行；3.反应速度快；4.必须有适当的方法确定终点 HCl滴定NaOH； K2Cr2O7滴定Fe2＋ 返滴定 back titration 准确加入一种标准溶液，与待测物质或固体试样反应，待反应完全之后，再用另外一种标准溶液滴定剩余的第一种标准溶液 1.反应慢；2.滴定剂与固体试样反应不能立即完成；3.无合适的指示剂 EDTA滴定Al3+, Zn2+滴定剩余EDTA； HCl与CaCO3反应后，用NaOH滴定； AgNO3滴定Cl- 置换滴定 Replacement titration 通过适当的试剂与待测组分反应之后，生成另外一种物质，而这种物质可直接滴定 1.反应没有确定计量关系；2.有副反应 Na2S2O3滴定K2Cr2O3, 加入KI与K2Cr2O3生成I2，Na2S2O3滴定I2 间接滴定 Indirect titration 通过化学反应将待测物质转化为可与滴定剂直接反应的物质 不能与滴定剂直接反应 Ca2+沉淀为CaC2O4,溶解于H2SO4, KMnO4滴定H2C2O4，间接测定Ca2+
3.2 标准溶液 标准溶液：浓度准确已知的试剂溶液，常用作滴定剂。 基准物质：可用于直接配制或标定标准溶液的物质。 3.2 标准溶液 标准溶液：浓度准确已知的试剂溶液，常用作滴定剂。 基准物质：可用于直接配制或标定标准溶液的物质。 要求：1．组成与化学式完全相符 2．纯度足够高 (>99.9%) 3．性质稳定 4．最好有较大的摩尔质量，以减小称量时的相对误差 5．滴定反应能定量进行，无副反应
标准溶液的配制 1．直接法：准确称取一定量的基准物质，用适当溶剂溶解后，定量转移至容量瓶中，稀释至刻度，然后计算其准确浓度。 2．标定法：先将试剂配制成浓度近乎于所需浓度的溶液，然后再用标准溶液来确定其准确浓度，主要适用于不符合基准物质的试剂。
1．物质的量浓度：单位体积标准溶液中所含物质B的物质的量， cB 标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度：单位体积标准溶液中所含物质B的物质的量， cB 溶质B的物质的量（mol） 溶质B的质量 (g) mol/L 溶质B的摩尔质量 (g/mol) 溶液体积 (L)
2．滴定度：每毫升标准溶液相当于被测物质的质量, TT/B g/mL mg/mL 标准溶液中的溶质 被测物质的化学式
3.3 滴定分析中的计算 1．滴定分析中的计量关系
标准溶液浓度的有关计算 1）直接配制法： 溶质B的物质的量（mol） 溶质B的质量 (g) 溶质B的摩尔质量 (g/mol)
2）标定法： 以基准物质标定标准溶液： 若以浓度为cT的标准溶液(T)标定另一标准溶液(B),若被标定溶液的体积为VB（mL)，在化学计量点时，用去标准溶液体积为VT(mL)
2．物质的量浓度与滴定度之间的换算 3．被测组分的质量和质量分数的计算 质量分数：适用于被测组分和试 样质量都以质量表示的情况。“含 量”比“质量分数”范围广。
本章小结 1．掌握滴定分析的基本概念及特点，滴定分析对反应的要求。 2．掌握标准溶液的配制与标定、基准物的条件。 3．掌握标准溶液的浓度的表示方法和有关计算。