第2章 化学反应的方向、限度与速率
一、选择题(本题包括15小题,每小题3分,共45分) 1.已知:CaCO3(s) ==== CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,ΔS>0,则该反应能自发进行的条件是( ) A.低温 B.高温 C.任何温度下都能自发进行 D.任何温度下都不能自发进行
【解析】选B。ΔG=ΔH-TΔS<0时反应能自发进行,因ΔH>0,ΔS>0则在高温下ΔG可能小于零。
2.在2 L密闭容器内,某气体反应物在2 s内由8 mol变为7.2 mol,则该反应的平均反应速率为( ) A.0.4 mol/(L·s) B.0.3 mol/(L·s) C.0.2 mol/(L·s) D.0.1 mol/(L·s) 【解析】选C。根据反应速率的计算公式v=Δc/Δt= (0.8 mol/2 L)/2 s=0.2 mol/(L·s),所以答案选C。
3.在一定温度下,可逆反应2A(g)+B (g)C (g)+ D (g)达到平衡的标志是( ) A.C的生成速率和B的消耗速率相等 B.v正(A)=2v正(B) C.2v正(A)=v逆(B) D.反应混合物中A、B、C、D的质量分数不再发生变化
【解析】选D。C的生成速率和B的消耗速率相等,指的都是正反应方向,不能判断平衡,A错。B与A的原理相同,B错。C虽然指的是正、逆反应,但是正、逆反应速率不相等,C错。D中反应混合物中A、B、C、D的质量分数不再发生变化,说明已经到达平衡,D正确。
4.已知:C(s)+CO2(g) 2CO(g) ΔH>0,该反应 达到平衡后,下列条件有利于反应向正方向进行的是 ( ) A.降低温度和增大压强 B.降低温度和减小压强 C.升高温度和减小压强 D.升高温度和增大压强 【解析】选C。根据该反应的特点,该反应是一个吸热的气体分子数增大的反应,所以升高温度和减小压强有利于反应正向进行。
5.(2010·潍坊高二检测)现有下列两个图像: 下列反应中符合上述图像的是( ) A.N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0 B.2SO3(g) 2SO2(g)+O2(g) ΔH>0
C.4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) ΔH<0 D.H2(g)+CO(g) C(s)+H2O(g) ΔH>0 【解析】选B。由Ⅰ知升高温度,生成物浓度增加,平衡向正反应方向移动,正反应吸热;由Ⅱ知,增大压强,逆反应速率大于正反应速率,即平衡向逆反应方向移动,则该反应为气体体积增大的反应,故B项符合。
6.体积相同的甲、乙两个容器中,均充有等物质的量的 SO2和O2,在相同温度下发生反应:2SO2+O2 2SO3, 并达到平衡。在这过程中,甲容器保持体积不变,乙容 器保持压强不变,若甲容器中SO2的转化率为p%,则乙 容器中SO2的转化率( ) A.等于p% B.大于p% C.小于p% D.无法判断
【解析】选B。设乙容器压强保持1.01×105 Pa,因甲 容器中体积保持不变,2SO2+O2 2SO3的正反应是个 气体体积缩小的反应,达到平衡时,混合气体的总压强 小于1.01×105 Pa。甲容器相当于乙容器反应达到平衡 后又减小压强,平衡向逆反应方向移动,则甲容器中 SO2的转化率低,乙容器中(定压)SO2的转化率高。以 此得答案为B。
7.一定条件下反应N2+3H2 2NH3 ΔH<0达平衡, 当单独改变下述条件后有关叙述一定错误的是( ) A.加催化剂,v正和v逆都发生变化,且变化的倍数相等 B.加压,v正和v逆都增大,且v正增加倍数大于v逆增加倍数 C.降温,v正和v逆都减少,且v正减少倍数小于v逆减少倍数 D.增加c(N2),v正和v逆都增大,且v正增加倍数大于v逆增加倍数
【解析】选D。此题可由勒·夏特列原理进行推断。加入催化剂正、逆反应速率都变化,变化倍数相等,A正确。加压,v正和v逆都增大,但是平衡向气体分子数减小的方向移动,所以v正增加倍数大于v逆增加倍数,B正确。降温,正逆反应速率都减小,但是平衡正向移动,所以v正减少倍数小于v逆减少倍数,C正确。增加c(N2)的瞬间,正反应速率增大,但是逆反应速率不变,所以D错误,可得正确选项为D。
8.将4 mol A气体和2 mol B气体在2 L的容器中混合并 在一定条件下发生反应:2A(g)+B(g) 2C(g),若经 2 s 后测得C的浓度为0.6 mol/L,现有下列几种说法: ①用物质A表示的反应的平均速率为0.3 mol/(L·s) ②用物质B表示的反应的平均速率为0.6 mol/(L·s) ③2 s时物质A的转化率为70% ④2 s时物质B的浓度为0.7 mol/L 其中正确的是( ) A.①③ B.①④ C.②③ D.③④
【解析】选B。根据 , v(C)= =0.3 mol/(L·s); v(A)=v(C)=0.3 mol/(L·s); v(B)= v(C)=0.15 mol/(L·s); 2 s时消耗A的物质的量为: 0.3 mol/(L·s)×2 L×2 s=1.2 mol, 所以A的转化率为 , 2 s时,c(B)=1 mol/L-0.15 mol/(L·s)×2 s= 0.7 mol/L。
9.将A与B的混合气体分别置于恒压容器甲和恒容容器乙 中,发生如下反应:2A(g)+2B(g) 3C(g) ΔH<0。下列说法不正确的是( ) A.在相同温度下,甲容器中加入2 mol A和2 mol B,乙 容器中加入3 mol C,若甲容器经30 s达到平衡状态, 则乙容器达到平衡时所需要的时间大于30 s B.在相同条件下两容器内的反应均达到化学平衡状态, 升温时甲、乙两容器中的平衡均逆向移动 C.在相同条件下两容器内的反应均达到化学平衡状态, 升温时甲、乙两容器中反应速率均增大
D.在相同的温度和压强下,用甲容器分别进行反应。第一次加入2 mol A和2 mol B;第二次加入2 mol A、 2 mol B和3 mol C;第三次加入4 mol C。分别达到化学平衡状态时,C的物质的量百分含量分别为x、y、z,则x、y、z的大小关系是x=y≠z 【解析】选D。A项两容器的配料是等效的,但是条件不同,甲相当于在乙的基础上不断加压,反应速率快故乙容器达到平衡时所需要的时间大于30 s;B项ΔH<0说明正反应放热,升温时甲、乙两容器中的平衡均逆向移
动;C项升温,反应速率增大;D项前后3次配料可等同于第一次加入3 mol C,第二次加入6 mol C,第三次加入4 mol C,但由于甲容器是恒压容器,故达到平衡状态时与原平衡等效,x、y、z相等。
10.(2010·全国卷Ⅱ)在相同条件下,下列说法错误的是( ) A.氯气在饱和食盐水中的溶解度小于在纯水中的溶解度 B.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度 C.醋酸在醋酸溶液中电离的程度大于在纯水中电离的程度 D.工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气可提高SO2的利用率
【解析】选C。A选项由于在饱和食盐水中有大量的 Cl-,会抑制氯气与水的反应,从而降低氯气在饱和食 盐水中的溶解度,所以A说法正确;B选项由于碘化钾溶 液中存在大量的I-,存在着I2+I- I3-的平衡,碘的 溶解度增大,B选项正确;C选项对于弱电解质来说,浓 度越大电离程度越小,醋酸在醋酸溶液中电离的程度小 于在纯水中电离的程度,故C错误;D选项利用勒·夏特 列原理可知,用过量的空气相当于增大了氧气的浓度, 平衡向正反应方向移动,故可提高SO2的利用率,D说法 正确。
11.(2010·宿州高二检测)一定条件下,对于可逆反应 X(g)+3Y(g) 2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为 c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分 别为0.1 mol/L、0.3 mol/L、0.08 mol/L,则下列判断 正确的是( ) A.c1∶c2=3∶1 B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3 C.X、Y的转化率相等 D.c1的取值范围为0.04 mol/L<c1<0.14 mol/L
【解析】
(1)设反应是从正反应开始达到平衡状态,将Z全部转化为X和Y。 X(g) + 3Y(g) 2Z(g) 平衡(mol/L): 0.1 0.3 0.08 转化(mol/L):0.04 0.12 0.08 起始(mol/L):c1=0.14 c2=0.42 c3=0
(2)假设反应是从逆反应开始达到平衡状态,将X、Y全部转化为Z。 X(g) + 3Y(g) 2Z(g) 平衡(mol/L):0.1 0.3 0.08 转化(mol/L):0.1 0.3 0.2 起始(mol/L):c1=0 c2=0 c3=0.28 所以0<c1<0.14,0<c2<0.42,0<c3<0.28,D选项错误。
12.(2010·福州高二检测)某温度下,可逆反应m A(g)+ n B(g) p C(g)的平衡常数为K,下列对K的说法正 确的是( ) A.K值越大,表明该反应越有利于C的生成,反应物的转 化率越大 B.若缩小反应器的容积,能使平衡正向移动,则K增大 C.温度越高,K一定越大 D.如果m+n=p,则K=1
【解析】选A。K值越大则正反应进行的程度越大,在反应物浓度不变的情况下,反应物的转化率越高,A正确。K只与温度有关,当温度不变时,其他任何条件的改变都不会引起K值的变化,B错。由于不知道反应的热量变化情况,所以温度升高或降低时无法确定平衡移动的方向,K值如何变化也就无法确定,C错。若m+n=p,则当所有的浓度均为1时K=1,其他浓度时,K值不一定等于1,D错。
13.在恒容密闭容器中存在下列平衡:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)。CO2(g)的平衡物质的量浓度[CO2] 与温度T的关系如下图所示。下列说法错误的是( )
A.反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的 ΔH>0 B.在T2时,若反应进行到状态D,则一定有v正<v逆 C.平衡状态A与C相比,平衡状态A的[CO]小 D.若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
【解析】选C。由图像可知,随着温度的升高,[CO2]逐渐增大,反应正向进行,则正反应为吸热反应,ΔH>0,A正确。若反应进行到D,必须使[CO2]减小,也就是平衡逆向移动,所以就有v正<v逆,B正确。由于从A到C的过程是一个平衡正向移动的过程,所以是[CO]浓度逐渐减小的过程,平衡状态A的[CO]大,所以C错。由于反应吸热,所以温度越高平衡正向进行的程度越大,K值就越大,所以K1<K2,D正确。
14.对于可逆反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
【解析】选C。压强越大,反应速率越大,达到平衡所需时间越短,平衡正向移动,NH3的体积分数越大,A项错误;升高温度,平衡逆向移动,N2的转化率减小,B项错误;向平衡体系中加入N2的瞬间,正反应速率突然增大,逆反应速率逐渐增大,C项正确;使用催化剂,反应速率增大,达到平衡的时间减少,D项错误。
15.下列事实不能用勒·夏特列原理解释的是( ) A.溴水中有平衡:Br2+H2O HBr+HBrO,当加入AgNO3 溶液后,溶液颜色变浅 B.对CO(g)+NO2(g) CO2(g)+NO(g),平衡体系增大压 强可使颜色变深 C.升高温度能够促进水的电离 D.工业上合成NH3的反应,为提高NH3的产率,理论上应 采取相对较低温度的措施
【解析】选B。当加入AgNO3溶液后,Br-和Ag+反应生成 AgBr沉淀,减小了生成物的浓度,促使平衡正向移动,所以A可以解释。B选项中的反应是气体体积不变的反应,所以增大压强,只是使有色气体的浓度增加了,平衡不会发生移动,B不可以解释。C选项由于水的电离平衡是吸热的,所以升温可以使平衡正向移动,促进了水的电离,C可以解释。因为合成氨的反应是一个放热反应,所以降低温度有利于合成氨正向进行,所以D也可以解释。
二、非选择题(本题包括6小题,共55分) 16.(8分)将等物质的量的A、B混合于2 L的密闭容器 中,发生如下反应3A(g)+B(g) xC(g)+2D(g),经 5 min 后,测得D的浓度为0.5 mol/L,c(A)∶c(B)= 3∶5,C的平均反应速率为0.1 mol/(L·min).求: (1)此时A的浓度c(A)=_____mol/L,反应开始前容器中 的A、B的物质的量:n(A)=n(B)=_____mol。 (2)B的平均反应速率v(B)=__________mol/(L·min)。 (3)x的值为_____。
【解析】 (1) 3A(g)+B(g) xC(g)+2D(g) 起始(mol): a a 0 0 5 min时(mol):a-1.5 a-0.5 0.5×2 ,解得a=3,即n(A)=n(B)=3 mol, c(A)= (2)v(B)= =0.05 mol/(L·min)。 (3)v(C)= =0.1 mol/(L·min),x=2。 答案:(1)0.75 3 (2)0.05 (3)2
17.(5分) Fe3+和I-在水溶液中的反应如下: 2I-+2Fe3+ 2Fe2++I2(水溶液) (1)当上述反应达到平衡后,加入CCl4萃取I2,且温度不 变,化学反应速率_____(填“增大”、“减小”或“不 变”),v(正)_____v(逆)(填“>”、“<”或 “=”),平衡_____(填“向右”、“向左”或“不”) 移动。
(2)上述反应的正反应速率和I-、Fe3+的浓度关系为: v=k[c(I-)]m·[c(Fe3+)]n(k为常数)。 c(I-)/mol/L c(Fe3+)/mol/L v/mol/(L·s) ① 0.20 0.80 0.032k ② 0.60 0.40 0.144k ③ 0.80 0.20 0.128k 通过所给的数据计算得知: 在v=k[c(I-)]m·[c(Fe3+)]n中,m、n的值为_____. A.m=1,n=1 B.m=1,n=2 C.m=2,n=1 D.m=2,n=2
I-浓度对反应速率的影响_____(填“大于”、“小于”或“等于”)Fe3+浓度对反应速率的影响。 【解析】(1)加入CCl4萃取了I2,减小了生成物浓度,反应速率降低,从而使得v(正)>v(逆),导致平衡向右移动。 (2)将表中的三组数据代入公式v=k[c(I-)]m· [c(Fe3+)]n得m和n的值分别为2和1,所以I-浓度对反应速率的影响大。 答案:(1)减小 > 向右 (2)C 大于
18.(10分)(2010·中山高二检测)在425 ℃时,1 L密 闭容器中进行反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g),以不同 的方式加入反应物或生成物均能达到平衡(如下图)。
(1)图示三种情况的反应物、生成物的初始浓度和平衡浓度如下,请将空格填满。
(2)以上三种情况达到化学平衡_____(填“是”或“不是”)相同平衡状态。理由是:__________。 由图中的事实可以说明化学平衡具有哪些特征?_____________。 (3)恒温、恒容条件下,要使同一可逆反应,建立相同平衡状态的条件是什么?_______________。
【解析】(1)由图像可知,三个平衡是等效平衡。所以应该满足无论反应朝哪个方向进行,最终达到化学平衡时均是同一个平衡,所以转化成同一边(如:把H2(g)和I2(g)都转化成HI(g),或者把HI(g)都转化成H2(g)和I2(g))时物质的量相等,达到平衡时A、B、C三个平衡对应的各种物质的物质的量应该是相等的。所以在填写表中的信息时应该满足等效平衡的相关条件。根据条件要填写表格如下:
(2)由图像可知,在相同的温度下,三个平衡对应的各种物质的物质的量是相等的,所以三个平衡状态应该是相同的。由图中的事实可以说明化学反应达到平衡状
态时v(正)=v(逆);平衡混合物中各物质的浓度保持不变。 (3)根据以上分析,在恒温、恒容的条件下,要想建立同一个平衡,必须是投料比相当。 答案:(1)
(2)是 同一温度下,平衡时反应物和生成物浓度完全相同 一定条件下达到平衡后,v(正)=v(逆);平衡混合物中各物质的浓度保持不变 (3)恒温、恒容时,投料比相当,能建立相同平衡
19.(10分)在一定条件下,可逆反应A+B mC的变 化如图所示。已知纵坐标表示在不同温度和压强下生成 物C在混合物中的质量分数,p为反应在T2温度时达到平 衡后向容器加压的变化情况,问:
(1)温度T1_____T2(填“大于”、“小于”或“等于”)。 (2)正反应是反应_____(填“吸热”或“放热”)。 (3)如果A、B、C均为气体,则m_____2(填“大于”、“小于”或“等于”)。 (4)当温度和容积不变时,如在平衡体系中加入一定量的某稀有气体,则体系的压强_____(填“增大”、“减小”或“不变”),平衡_____移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”)。
【解析】(1)(2)由图像可知:T1时达到平衡所用的时间短,说明T1时反应速率快,T1>T2,由T1→T2是降温过程,C%的数值增大,说明平衡右移,该反应的正反应是放热反应。 (3)由图像可知:在T2时达到平衡后加压,C%的数值减小,说明平衡左移,该反应的正反应是气体体积增大的反应,即m>2。 (4)在恒温恒容时,加入稀有气体,则体系的压强增大,但参加反应的各物质的浓度保持不变,所以,化学平衡不移动。
答案:(1)大于 (2)放热 (3)大于 (4)增大 不
20.(12分)(2010·上海高考)接触法制硫酸工艺 中,其主反应在450 ℃并有催化剂存在下进行:2SO2+ O2 2SO3 ΔH=-190 kJ/mol (1)该反应所用的催化剂是_____(填写化合物名称), 该反应450 ℃时的平衡常数________500 ℃时的平衡 常数(填“大于”、“小于”或“等于”)。 (2)该热化学反应方程式的意义是__________。
(3)下列描述中能说明上述反应已达平衡的是_____。 a.v(O2)正=2v(SO3)逆 b.容器中气体的平均分子量不随时间而变化 c.容器中气体的密度不随时间而变化 d.容器中气体的分子总数不随时间而变化
(4)在一个固定容积为5 L的密闭容器中充入0. 20 mol SO2和0. 10 mol O2,半分钟后达到平衡,测得容器中含SO3 0 (4)在一个固定容积为5 L的密闭容器中充入0.20 mol SO2和0.10 mol O2,半分钟后达到平衡,测得容器中含SO3 0.18 mol,则v(O2)=_____mol·L-1·min-1;若继续通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2,则平衡_____移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”),再次达到平衡后,_____mol<n(SO3)<_____mol。
【解析】(1)工业制硫酸时二氧化硫催化氧化使用的催化剂是五氧化二钒(V2O5);该反应正反应为放热反应,故温度越高化学平衡常数越小;(2)该热化学方程式表示的是450 ℃时,2 mol SO2气体和1 mol O2气体完全反应生成2 mol SO3气体时放出的热量为190 kJ;(3)根据化学平衡状态的特征,容器中气体的平均相对分子质量不随时间变化、分子总数不随时间变化时,说明反应达到平衡状态;(4)当达到平衡时,容器中
SO3的物质的量为0.18 mol,则v(SO3)=0.072 mol· L-1·min-1,则v(O2)=0.036 mol·L-1·min-1;再继续通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2时,平衡向正反应方向移动,再次达到平衡时,SO3的物质的量介于0.36 mol和0.40 mol之间。 答案:(1)五氧化二钒 大于 (2)在450 ℃时,2 mol SO2气体和1 mol O2气体完全反应生成2 mol SO3气体时放出的热量为190 kJ (3)b、d (4)0.036 向正反应方向 0.36 0.40
21.(10分)在2 L密闭容器中,800 ℃时反应2NO(g)+ O2(g) 2NO2(g)体系中,n(NO)随时间的变化如表: (1)写出该反应的平衡常数表达式:K=_____。已知: K(300 ℃)>K(350 ℃),该反应是_____反应。
(2)如图中表示NO2的变化的曲线 是_____。用O2表示从0~2 s内 该反应的平均速率v=_____。 (3)能说明该反应已经达到平衡 状态的是_____。 a.v(NO2)=2v(O2) b.容器内压强保持不变 c.v逆(NO)=2v正(O2) d.容器内的密度保持不变
(4)为使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的是_____。 a.及时分离出NO2气体 b.适当升高温度 c.增大O2的浓度 d.选择高效的催化剂 【解析】(1)该反应的平衡常数表达式:K= ;平衡常数只与温度有关,平衡常数越大, 说明在该温度下反应物转化成生成物的限度越大,反应
的转化率越大,K(300 ℃)>K(350 ℃),说明低温有利于反应物的转化,该反应的正反应是放热反应。(2)从图上起始浓度看:反应物的浓度随时间变化越来越小,直到平衡时不再减少,图和数据表明,3秒时化学反应达到平衡。曲线c是NO的浓度随时间变化的曲线,曲线d是O2的浓度随时间变化的曲线。生成物的浓度随时间变化越来越大,直到某一时刻,达到平衡时浓度不再增大。本图中有两条从零浓度开始浓度逐渐增大的曲线,根据化学方程式中的系数关系,NO的浓度减少
等于NO2的浓度增加,从图中变化幅度看,曲线b的浓度变化符合系数关系,所以曲线b是表示NO2的浓度随时间变化的曲线。用NO表示从0~2 s内该反应的平均速率 v(NO)= =3× 10-3 mol·L-1·s-1,化学反应速率之比等于系数之比, 用O2表示从0~2 s内该反应的平均速率v(O2)= v(NO)=1.5×10-3 mol·L-1·s-1。(3)一定条件下的可逆反应,当正逆反应速率相等时,化学反应达到
平衡状态,其特征是各物质的浓度不再发生改变,对于反应前后气体体积不等的可逆反应,在密闭容器中,由于浓度不变,物质的量也不再改变,压强也不再改变,b、c正确。化学反应速率之比等于系数之比,a判断无论可逆反应达到平衡与否,都成立,不是平衡特有的条件。d判断:化学反应遵循质量守恒定律,反应前后的质量不发生改变,密闭容器体积不变,所以密度始终不发生改变,它不是平衡判断的标志。(4)a.及时分离出NO2气体,平衡向正反应方向移动了,但是随着反应
物浓度的减小,反应速率也减小了;b. 适当升高温度,虽然反应速率提高了,由于正反应是放热反应,不利于平衡的正向移动;c 物浓度的减小,反应速率也减小了;b.适当升高温度,虽然反应速率提高了,由于正反应是放热反应,不利于平衡的正向移动;c.增大O2的浓度,O2是反应物,增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动,增大浓度化学反应速率增大,符合题意;d.选择高效的催化剂,只能增大化学反应速率,平衡不会发生移动。 答案:(1) 放热 (2)b 1.5×10-3 mol/(L·s) (3)b、c (4)c
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