实验19 铜、银、锌、镉、汞 一、实验目的 了解铜、银、锌、镉、汞的氧化物、氢氧化物的生成和性质 2．了解铜、锌、镉、汞的配合物的形成和性质 实验19　铜、银、锌、镉、汞 一、实验目的 了解铜、银、锌、镉、汞的氧化物、氢氧化物的生成和性质 2．了解铜、锌、镉、汞的配合物的形成和性质 3．试验并掌握Cu(I)、Cu(II)重要化合物的性质及相互转化的条件

二、实验内容 1．铜的化合物 （1）氢氧化铜和氧化铜的生成和性质 Cu2+ ＋ 2OH－ ＝Cu(OH)2↓蓝色絮状沉淀 Cu(OH)2 ＋ H2SO4 = CuSO4 + H2O 沉淀溶解，得浅蓝色溶液 Cu(OH)2 ＋ 2NaOH(浓) = Na2[Cu(OH)4] 沉淀溶解，得深蓝色溶液 Cu(OH)2 ＝ CuO↓黑色＋ H2O 条件：80-90℃加热 CuO＋ 2HCl ＝ CuCl2 ＋ H2O 小结：Cu(OH)2两性偏碱，所以需强碱使之生成配离子。 CuO 碱性氧化物 注:CuCl2在很浓的溶液中显黄绿色（CuCl4－配离子），浓溶液中显绿色，在稀溶液中显蓝色（Cu(H2O)62＋配离子）。

（2）Cu(II)氨配合物的生成和性质 Cu2+ ＋ SO42－ ＋ 2NH3 ＝2NH4＋＋Cu2(OH)2SO4↓ 浅蓝色，碱式硫酸铜 （氨水量少时的产物） Cu2(OH)2SO4 ＋ 8NH3 ＝ 2[Cu(NH3)4]2+ ＋ SO42－ ＋2OH－ 深蓝色溶液 A：[Cu(NH3)4]2+＋4H＋ ＝ Cu2+ ＋4NH4＋ B：[Cu(NH3)4]2+ ＋2OH－ ＝ 4NH3 ＋ Cu(OH)2↓蓝色 Cu(OH)2＝ CuO↓黑色＋ H2O 加热下 注：反应式中的OH－为原反应溶液提供的（碱性条件下）

（3）Cu(II)的氧化性和Cu(I)的配位化合物 A：Cu2+ ＋ I－ ＝ 2CuI↓白 ＋ I2 用淀粉溶液检验 B：Cu2+ ＋ 2OH－ ＝Cu(OH)2↓蓝色 Cu(OH)2 ＋ 2OH－ = [Cu(OH)4]2－ 蓝色 [Cu(OH)4]2－ ＋ C16H12O6(葡萄糖) ＝ Cu2O↓红 ＋ 4OH－＋C16H12O7＋2H2O 说明：分析化学上利用此反应测定醛，由于制备方法和条件的不同，Cu2O晶粒大小各异，而呈现多种颜色黄、橙黄、鲜红或深棕。

一份：Cu2O＋4H＋ ＝ Cu2+ ＋ Cu Cu2+ 0.158 Cu+ 0.522 Cu 另一份：Cu2O＋4NH3•H2O＝2[Cu(NH3)2]+ ＋ 3H2O＋2OH－ 无色溶液 2[Cu(NH3)2]+ ＋ 4NH3•H2O＋1/2O2 ＝ 2[Cu(NH3)4]2+ ＋2OH－＋3H2O 蓝色溶液 原因：0.401-0.02>0 C： Cu ＋ Cu2+ ＋ 4Cl－ ＝＝ 2[CuCl2]－ 深棕色 [CuCl2]－ ＝＝CuCl↓白 ＋ Cl－ 一份：CuCl ＋ 2NH3＝2[Cu(NH3)2]+ ＋ Cl－ 无色溶液 蓝色溶液 另一份：CuCl＋ Cl－(浓) ＝ [CuCl2]－ 深棕色 稀释又生成沉淀 加热 稀释

2．氧化银的生成和性质 3．锌镉汞的化合物 Ag+ ＋ OH－ ＝AgOH↓白色（不稳定，极易失水） 2AgOH ＝ Ag2O↓暗棕色＋ H2O Ag2O＋2H＋ ＝ 2Ag+＋ H2O Ag2O＋4NH3•H2O＝2[Ag(NH3)2]+ ＋ 3H2O＋2OH－ 3．锌镉汞的化合物 （1）锌和镉氢氧化物的生成和性质 Zn2+ ＋ 2OH－ ＝Zn(OH)2↓白色 Zn(OH)2 ＋ H2SO4 = ZnSO4 ＋H2O （Zn(OH)2＋ 2H＋ ＝Zn2+ ＋2H2O） 沉淀溶解 Zn(OH)2 ＋ 2NaOH = Na2[Zn(OH)4] （Zn2+ ＋ 4OH－ ＝Zn(OH)4－） 沉淀溶解 Zn(OH)2两性

Cd2+ ＋ 2OH－ ＝Cd(OH)2↓白色 Cd(OH)2 ＋ H2SO4 = CdSO4 + H2O （Cd(OH)2＋ 2H＋ ＝Cd2+ ＋2H2O） 沉淀溶解 Cd(OH)2碱性。 （2）氧化汞的生成和性质 Hg2+ ＋ 2OH－ ＝HgO2↓黄色＋H2O HgO ＋ 2HNO3 = HgNO3 ＋ H2O （HgO＋ 2H＋ ＝Hg2+ ＋H2O） 沉淀溶解 HgO ＋ NaOH = 不反应 HgO碱性

B．汞配合物的生成和应用 Hg2+ ＋ 2I－ ＝ HgI2↓红色 HgI2 ＋ 2I－(过量) ＝ [HgI4]2－无色溶液 2[HgI4]2－＋NH4＋＋ 4OH－ ＝Hg2NI•H2O↓红色＋ 7I－＋3H2O ｛[HgI4]2－与碱溶液的混合液称为碘化氨基•氧合二汞(II)（或碘化氧二汞铵）｝，称为奈斯勒试剂，用于检验NH4＋ NH4Cl ＋ 2K2[HgI4] ＋ 4NaOH＝ ↓红色 + KCl + 4NaI + 3H2O

三、注意事项： 在Cu(I)和Cu(II)互相转化实验中，[Cu(NH3)2]+ 的无色溶液不稳定，很容易被氧化为蓝色的[Cu(NH3)4]2+。 [HgI4]2－与碱溶液及NH4＋的混合溶液产生的红色与碱液的多少有关。 [CuCl2]－ 和CuCl， [CuI2]－ 和CuI可以在条件变化时实现转化。

四、思考题： 1．Cu(I)和Cu(II)稳定存在和转化的条件是什么？ 2．在AgNO3中加入NaOH为什么得不到AgOH？ 3．用平衡移动原理说明在Hg2(NO3)2溶液中通入H2S气体会生成什么沉淀？