山东轻工学院《有机化学》网上自学教学课件—第08号 山东轻工学院化药院化学系《有机化学》课题组制作

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1 山东轻工学院《有机化学》网上自学教学课件—第08号 山东轻工学院化药院化学系《有机化学》课题组制作
重要的醛酮醌及应用 山东轻工学院化药院化学系《有机化学》课题组制作

2 一、二苯甲酮 英文名称：benzophenone 1、基本性能： 二苯甲酮又称苯酮、苯酰苯，简称BP，
无色至淡黄色片状结晶，有玫瑰香味，相对密度1.108， 熔点47~49℃。沸点305.9℃、170℃(2kPa)。溶解性比 较好，溶于乙醇、乙醚、醋酸、氯仿，不溶于水。对碱 比较稳定。具有升华性，有毒。

3 2、应用： 1）用于光固化胶黏剂 用作光固化胶黏剂的夺氧型引发剂，最大吸收波长约 340mm。单独用于光固化胶黏剂和涂料无效，必须与 含活泼氢化合物并用。 2）用于自由基聚合反应中的阻聚剂 二苯甲酮与叔胺配合的引发体系可消除胶膜中氧气，减 小对自由基聚合反应所起的阻聚作用（如苯乙烯聚合抑 制剂），但叔胺量过大，会使黄变加重。

4 3）二苯甲酮可作为光敏引发剂而应用于墨水、成像和
印刷工业中清漆的紫外固化。二苯基甲酮可防止紫外线 对香水和肥皂等产品中香料或色剂的破坏作用。它还能 被添加入塑料袋中作为紫外线屏蔽剂。通过使用二苯甲 酮，生产商可将产品分装入透明的玻璃瓶或塑料。若没 有二苯基甲酮，则需要不透明或黑色的外包装。 4）二苯甲酮可香料定香剂。 5）有机合成上用于制造抗组织胺药、催眠药和杀虫剂。 6）化妆品行业中，一般的防晒霜物质都含有二苯甲酮的 母核结构。一些例子有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和 2,2‘-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。目前由于以光敏的二苯 甲酮作为母核，这些物质在使用的安全性方面有很大的 争议。

5 二、异佛尔酮 又名“1,1,3-三甲基环己烯酮”； 学名：3,5,5-三甲基-2-环已烯-1-酮，是一个六元环状的 α,β-不饱和酮
1、性质 异佛尔酮是无色至黄色有特征性气味（樟脑／薄荷香味） 的挥发性液体。天然存在于小红莓中。不溶于水，溶 于乙醇、乙醚、丙酮等多数有机溶剂。见光转变为二聚物。 在空气中被氧化为4,4,6-三甲基-1,2-环已二酮。

6 2、合成 由三分子丙酮在碱性条件下缩合制得。该过程首先生成 两分子丙酮的羟醛缩合产物异丙叉丙酮，而后另一分子
丙酮的负离子与异丙叉丙酮进行Michael加成，最后环化、 失水得到异佛尔酮。后一反应可看作Robinson增环反应。

7 3、用途 1）为优良的高沸点溶剂，用作树脂、树胶、油类、漆、 墨水、杀虫剂和硝基纤维的溶剂。 2）也用作有机合成中间体。 异佛尔酮是一种重要的有机化工原料，由它经加成、 加氢再经光气气化制得的异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI） 具有优异的力学性能和耐老化性能，是复合固体火箭 推进剂的固化剂；异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸树脂 反应制得的油漆可用作汽车用漆；异佛尔酮二异氰酸 酯与聚醚多元醇所制成的胶粘剂可用于粘结非编织织 物。

8 异佛尔酮经催化加氢生成的3，3，5－三甲基环己醇是
一种用途广泛的产品，用它制得的环扁桃酯是一种血管 扩张药，适用于脑动脉硬化症、脑外伤后遗症、肢端动 脉痉挛症、手足发绀、闭塞性内膜炎等周围血管障碍疾 患； 还可用作合成新型增塑剂、润滑剂、二腈、二胺和二醇 的中间体；此外，3，3，5－三甲基环己醇与邻苯二甲酸 生成的 酯被专门用作PVC的增塑剂，使塑料具有良好的 弹性，它与长链脂肪酸生成的脂，用作润滑油的配合剂， 具有良好的粘度和高度的水解稳定性。

9 异佛尔酮在540～650℃条件下催化芳构化反应制得的
3，5－二甲酚，是合成灭梭威杀虫剂及维生素E的重要 原料。异佛尔酮二胺可用作环氧树脂固化剂，制备尼龙。 3、异佛尔酮还可用作拒鸟剂，以保护公用工程木杆免遭 啄木鸟损坏；在金属板、线圈涂料中用作干性涂料溶剂； 4、在农药方面，用以制备除草剂斯达姆－34； 5、在罐头涂层方面用作其内壁涂层溶剂。

10 三、乙二醛 1、理化性质 无色或黄色有潮解性的结晶或液体。溶于乙醇、醚，溶 于水。 乙二醛蒸气为绿色，燃烧时具紫色火焰。放置、遇水（猛
烈反应）或溶于含水溶剂时迅速聚合。通常以各种聚合形 式存在。加热时无水聚合物又转变成单体。将聚合物与对 丙烯基茴香醚、苯乙醚、黄樟脑、甲基·壬基甲酮或苯甲醛 共热，可得单体溶液。水溶液含单分子乙二醛，呈弱酸性， 化学性质活泼，能与氨、酰胺、醛、含羧基的化合物进行 加成或缩合反应。

11 2、应用 乙二醛主要用于纺织工业，做纤维处理剂能增加棉花、 尼龙等纤维的纺缩和防皱性，是耐久性压烫整理剂。 在日本这一用途占乙二醛总消量的80%。乙醛是明胶、 动物胶、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合剂，乙二 醛还用于皮革工业以及制作防水火柴。 乙二醛是有机合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸 钠存在下加热缩合得到2D-树脂，用作织物整理剂；乙 二醛与甲醛、硫酸铵反应，环合成咪唑，而后合成咪唑 类抗真菌药克霉唑、咪康唑等；

12 乙二醛与邻苯二胺环合得到苯并吡嗪：它是抗结核药物 吡嗪酰胺的中间体。 由乙二醛生产的羟基苯基乙酸已在日本工业生产，用作
抗菌素和维生素A系列产品中间体。乙二醛还用于黄连 素盐酸盐和磺胺类药磺胺甲氧吡嗪的合成。 还用于除虫剂、除臭剂、尸体防腐剂、砂型固化剂。 扩展阅读 1） 2） 3）

13 四、巴豆醛 1、性质 巴豆醛有顺式和反式两种双键异构体。市售商品为反式 异构体，因顺式异构体不稳定。无色透明有窒息性刺激
气味液体。露置于空气中或遇光时逐渐变为淡黄色液体， 被氧化为巴豆酸。易溶于水，与乙醇、乙醚、苯、甲苯、 汽油、煤油完全混溶。有毒，蒸气对呼吸道和眼部有刺 激作用，皮肤接触时有灼烧痛感，且为很强的催泪剂。

14 2、用途 巴豆醛是重要的有机合成中间体，用于制造丁醛、食品 防腐剂山梨酸、3-甲氧基丁醛；3-甲氧基丁醇；丁烯酸；
喹哪啶；除草剂稀禾啶的中间体、顺丁烯二酸酐及吡啶 系产品；丁烯醛与丁二烯反应可制得环氧树脂原料及环 氧增塑剂、合成树脂、染料、杀虫剂、选矿用发泡剂、 橡胶抗氧化剂、橡胶硫化促进剂、酒精变性剂和鞣剂等。 巴豆醛也是有机合成中具前手性的双烯体和麦克尔受体等。

15 五、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌（DDQ） 1、性质 亮黄色固体。微溶于水，溶于苯、二氯甲烷、二恶烷、 乙酸，易溶于四氢呋喃、乙酸乙酯。
对空气有一定的稳定性，但遇水会放出氰化氢，需在惰气 保护的无水环境下使用。

16 DDQ是有机合成中高活性的氧化剂，常用于脱氢芳构化
和制取α,β-不饱和羰基化合物。它最早是在20世纪60 年代对甾族化合物的研究中，因是比四氯对苯醌强得多 的脱氢剂而获得青睐。 氧化反应中底物的氢离子向DDQ转移，从而实现底物的 脱氢，DDQ则转化为四氯四氰氢醌。脱氢反应与反应中 形成的碳正离子稳定性有关，对于存在邻位稳定基团的 化合物特别有效。 DDQ还可氧化活泼亚甲基和羟基为羰基。酚对DDQ特别 敏感。

17 自测练习 1、写出异佛尔酮每步反应的反应过程。 2、写出巴豆醛的合成反应。