甾体（steroides)及其苷类.

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1 甾体（steroides)及其苷类

2 第一节 概述 一、定义：具有环戊烷骈多氢菲甾核的化合物 二、结构特点： C-10，C-13角甲基，C-17侧链，β构型 C-3 羟基 甾体
第一节 概述 一、定义：具有环戊烷骈多氢菲甾核的化合物 二、结构特点： C-10，C-13角甲基，C-17侧链，β构型 C-3 羟基 甾体 三萜

3 第一节 概述 三、甾体化合物的颜色反应（与三萜类化合物相似） 在无水条件下遇强酸产生各种颜色
第一节 概述 三、甾体化合物的颜色反应（与三萜类化合物相似） 在无水条件下遇强酸产生各种颜色 Liebermann-Burchard反应：样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红-紫-蓝-绿等颜色变化，最后褪色 Salkowski反应：样品溶于氯仿，沿壁滴加浓硫酸 三氯乙酸-乙醇 三氯化锑或五氯化锑反应

4 四、天然甾体化合物的分类及编号

5 第二节 C21甾及海洋甾体化合物 一、C21甾类化合物 含有21个C的甾体衍生物 结构特点： C3 –OH C5-C6 双键
C8，C11，C12，C14，C17 有可能有羟基 C11，C12羟基与醋酸、苯甲酸、桂皮酸成酯 C3，C20羟基与糖成苷

6 二、C21甾类化合物的生物合成

7 三、海洋甾体化合物-squalamine
第二节 C21甾及海洋甾体化合物 三、海洋甾体化合物-squalamine 甾体类生物碱，抗癌

8 第三节 强心苷类 一、定义：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物 二、强心苷的结构特点： C3，C14 羟基
第三节 强心苷类 一、定义：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物 二、强心苷的结构特点： C3，C14 羟基 甲型强心苷：Δαβ-γ-内酯 乙型强心苷：Δαβ，γδ-δ-内酯

9 六碳醛糖、甲基五碳糖(6-去氧糖)、2，6-二去氧糖
第三节 强心苷类 三、强心苷中糖的类型 六碳醛糖、甲基五碳糖(6-去氧糖)、2，6-二去氧糖

10 四、甲型强心苷类

11 第三节 强心苷类 五、乙型强心苷类

12 六、强心苷的理化性质 (一) 理化性质 1、形态及溶解度： 无色结晶或无定型粉末
第三节 强心苷类 六、强心苷的理化性质 (一) 理化性质 1、形态及溶解度： 无色结晶或无定型粉末 可溶于水、丙酮、醇等极性溶剂；略溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂

13 第三节 强心苷类 六、强心苷的理化性质 (二) 苷键的水解

14 1、酸水解 水解条件： 2-去氧糖：稀强酸（0.02－0.05mol/L, HCl or H2SO4)，在含水醇中回流几小时

15 2、盐酸丙酮法（Mannich水解) 水解条件：0.4%-1% HCl, 室温, 2周 特点： 糖上邻羟基及苷元中邻二羟基生成丙酮化物
可得到原苷元

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18 3、酶解 特点：专属性强、条件温和、不易消旋化

19 (三) 强心苷的显色反应 1、由于甾核产生的反应 与强酸(或Lewis酸)作用产生各种颜色 2、由于不饱和内酯产生的反应 在碱性溶液中双键异构化产生活性次甲基，与硝基苯类试剂反应产生颜色，甲型反应，乙型不反应 3、由于2-去氧糖产生的反应 Keller-Kiliani反应 对二甲氨基苯甲醛反应

20 七、强心苷的提取分离 （一）提取原生苷：注意抑制酶活力 使用新鲜原料，尽快用热水、醇、含水醇等萃取。
新鲜采集的原料不是立即提取的，需低温快速干燥后保存 避免新鲜采集的原料室温下长期放置 （二）提取苷元或次级苷：注意利用酶活性 发酵（利用植物体中本身含有的酶使苷类酶解为次生苷或苷元 加入能使待分离植物中的苷类物质水解为次生苷或苷元的酶酶解 有时用酶解的方法水解不完全，需酶解后再酸水解 直接酸水解

21 五、强心苷的提取分离 (三) 提取： 原生苷：易溶于极性溶剂 次级苷或苷元：易溶于亲脂性有机溶剂 常用提取溶剂：
第三节 强心苷类 五、强心苷的提取分离 (三) 提取： 原生苷：易溶于极性溶剂 次级苷或苷元：易溶于亲脂性有机溶剂 常用提取溶剂： 乙醚、氯仿、氯仿-甲醇、甲醇、乙醇 甲醇、70％乙醇-水等

22 (四) 纯化： 1、溶剂法： 脱脂：石油醚、苯等 除水溶性杂质：氯仿－甲醇混合溶剂萃取 2、铅盐沉淀法 3、吸附法： 活性碳：吸附叶绿素 氧化铝：吸附糖类、水溶性色素、皂苷 大孔吸附树脂

23 洗脱剂：正已烷-乙酸乙酯；苯-丙酮；氯仿-甲醇；乙酸乙酯-甲醇
第三节 强心苷类 (五) 分离：色谱分离法 1、亲脂性苷元、单糖苷、次级苷 色谱方法：硅胶吸附层析 洗脱剂：正已烷-乙酸乙酯；苯-丙酮；氯仿-甲醇；乙酸乙酯-甲醇 2、极性较大原生苷、次级苷 色谱方法：硅胶分配层析 洗脱剂：乙酸乙酯-甲醇－水；氯仿-甲醇-水 3、结构相似物质多次硅胶柱层析无法分开的，可采用葡聚糖凝胶LH-20、高效液相色谱、薄层制备色谱等方法

24 (六) 提取分离实例：毛地黄毒苷的分离（其结构见甲型强心苷实例）

25 第三节 强心苷类 六、强心苷的生理活性 （一) 强心，治疗心力衰竭。 （二）抑制肿瘤细胞。

26 第四节 甾体皂苷 一、概述 定义：由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷 生物活性：防止心脑血管疾病；抗肿瘤；降血糖；免疫调节
例：地奥心血康：8种甾体皂苷，由黄山药中提取得到。

27 第四节 甾体皂苷 二、甾体皂苷的分类 依据：C25的构型和 F 环的环合状态

28 三、甾体皂苷元的结构特点 C3位大多有羟基，且为β型 有可能连羟基的其它位置：1，2，4，5，6，11，12
第四节 甾体皂苷 三、甾体皂苷元的结构特点 C3位大多有羟基，且为β型 有可能连羟基的其它位置：1，2，4，5，6，11，12 双键通常在C5-C6位或C9-C11，C25-C27 羰基通常在C3，C6，C7，C11，C12，C15

29 第四节 甾体皂苷 四、甾体皂苷元及甾体皂苷的实例

30 第四节 甾体皂苷 四、甾体皂苷元及甾体皂苷的实例

31 五、甾体皂苷理化性质 1、甾体皂苷元溶解性： 结晶，易溶于石油醚、氯仿等弱极性有机溶剂，不溶于水 2、甾体皂苷（寡糖苷）的溶解性：
第四节 甾体皂苷 五、甾体皂苷理化性质 1、甾体皂苷元溶解性： 结晶，易溶于石油醚、氯仿等弱极性有机溶剂，不溶于水 2、甾体皂苷（寡糖苷）的溶解性： 可溶于水，易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性有机溶剂 3、甾体皂苷的表面活性和溶血作用： 与三萜皂苷类似

32 五、甾体皂苷理化性质 4、甾体皂苷的显色反应：与强酸(或Lewis酸)作用产生各种颜色 醋酐-浓硫酸反应 五氯化锑反应 三氯醋酸反应
第四节 甾体皂苷 五、甾体皂苷理化性质 4、甾体皂苷的显色反应：与强酸(或Lewis酸)作用产生各种颜色 醋酐-浓硫酸反应 五氯化锑反应 三氯醋酸反应 氯仿-浓硫酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应

33 第五节 甾体皂苷的提取分离 一、甾体皂苷元的提取分离 二、甾体皂苷的提取分离

34 第五节 甾体皂苷的提取分离 三、甾体皂苷元的提取分离实例：两相酸水解法由薯蓣皂苷制备薯蓣皂苷元
薯蓣皂元粉末约2g ,置园底烧瓶内,分别加2 %的硫酸100ml 、石油醚(60～90 ℃) 100ml ,于电热套中回流(80 ℃) 4h 水解,倾出、冷却、分层、,取上层(石油醚溶液) ,先用碳酸钠溶液洗至中性,再用蒸馏水洗, 浓缩石油醚, 放置室温，析出晶体。晶体乙醇重结晶，得薯蓣皂苷元纯品。