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1-3 原子軌域 1 1.

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1 1-3 原子軌域 1 1

2 原子軌域 1-3 普朗克的量子理論、愛因斯坦的光子理論及波耳的氫原子模型相繼發表之後,光具有波動性與粒子性的雙重性(dualism)已經成為大家熟悉的概念。電子的波動性對於原子構造的了解有很大的幫助,本節將介紹由此概念衍生的量子數與原子軌域理論。 2

3 原子軌域 1-3 量子數 原子軌域的形狀 3

4 原子軌域 1-3 學習目標: 了解量子數的意義 了解原子軌域的形狀與能階 4

5 量子數 1-3.1 利用電子波動性描述原子的各種性質時,為了更容易了解電子在原子核外的分布,科學家提出了軌域(orbital)這個名詞,用來描述電子在原子中的空間分布情形。 科學家使用三個量子數來描述軌域,分別為: 主量子數(principal quantum number)-n 角量子數(azimuthal quantum number)- 磁量子數(magnetic quantum number)-m 5

6 量子數 1-3.1 此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。 主量子數(n) 用來描述軌域的 。 與軌域的 相關性最高。
用來描述軌域的 。 與軌域的 相關性最高。 主量子數 n=1、2、3、4 …,代表電子殼層, 依次為 …層。 隨著 n 值增大,軌域隨之增大,電子在離原子核 較遠的地方出現的機率增大,能量較高;因其被 原子核束縛的程度較弱,較容易被游離。 大小 能量 K、L、M、N、O 6

7 量子數 1-3.1 此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。 角量子數() 用來描述軌域的 。
用來描述軌域的 。 對每一個主量子數(n)而言, 角量子數  =0、1、2、3 …、n-1。 代表電子的副殼層,因此又稱為副量子數。 角量子數 0、1、2、3 … 依次可用英文字母 …等表示副殼層的名稱。 形狀 s、p、d、f 7

8 量子數 1-3.1 此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。 磁量子數(m) 用來描述軌域在空間的 。
用來描述軌域在空間的 。 與軌域的能量無關;只有在原子外加磁場或電場時, 磁量子數才會影響軌域的能量。 對每一個角量子數(),磁量子數 ml =-、- +1、…、0、…、 -1、+ 。 即每一個角量子數  有 2+1 個磁量子數,亦即此 副殼層含有 2+1 個位向不同的軌域。 位向 8

9 量子數 1-3.1 此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。 磁量子數(m)
1s、2s、3s 與 4s 等副殼層的 =0, 故均只含 1 個軌域。 2p、3p 與 4p 等副殼層 =1, 均含有 2×1+1= 3 個軌域。 主殼層所含的軌域數目為各副殼層中軌域數目的總 和,其值等於 。 例如:n=3 的主殼層共含有 = = 個軌域。 n2 1+3+5 32 9 9

10 量子數 1-3.1 主量子數、角量子數、磁量子數與軌域數目 10

11 量子數 1-3.1 電子除了繞核運動之外,本身亦有自轉運動。 電子帶有電荷,自轉時會產生磁場。
因此,除了上述三個量子數之外,為了描述電 子的自轉狀態,科學家引進第四個量子數: 自旋量子數(spin quantum number)-ms。 ms 的值只可能為 或 ,代表不同的 自旋方向。 11

12 範例 1-5 下列哪些原子軌域存在? (A) 1d (B) 7f (C) 3f (D) 2d (E) 8s 12 選修化學(上) 12

13 練習題 1-5 主量子數 n=5 的原子軌域共有幾個? 解答 =52=25 13 選修化學(上) 13

14 原子軌域的形狀 原子軌域為原子中電子在空間的分布,理論上可以延伸至無窮遠處。
1-3.2 原子軌域為原子中電子在空間的分布,理論上可以延伸至無窮遠處。 常用電子雲的方式或電子密度圖來表示軌域,以點的濃淡表示出現機率之相對大小。 為了方便起見,通常繪出原子核外電子出現機率 90% 的空間之邊界表面,當作軌域的圖形。 14

15 原子軌域的形狀 1-3.2 以氫原子的 1s 軌域為例: 90% 10% 在原子核外半徑為 140 pm 的球體內找到電子的機率為 90%。
在球體之外找到電子的機率只剩下 10%。 15

16 s軌域 原子軌域的形狀 1-3.2 原子中,每一主殼層均有 一個 s 軌域,s 軌域為球形。
隨著主量子數 n 增大,s 軌域的 體積與能量均 。 即能階 1s s s …… 。 增大 16

17 p軌域 原子軌域的形狀 1-3.2 主量子數 n= 以上才會有 p 軌域,其形狀為 啞鈴形。 2
分布在 x、y 與 z 軸的 p 軌域, 依序稱為 、 與 軌域。 px py pz 17

18 d軌域 原子軌域的形狀 1-3.2 主量子數 n= 以上才會有 d 軌域。 3
18

19 原子軌域的形狀 1-3.2 根據量子力學, 氫原子的軌域能量僅由主量子數 n 決定。
氫原子的軌域能量大小為: 1s<2s=2p<3s=3p=3d<4s=4p=4d=4f … 19

20 原子軌域的形狀 1-3.2 多電子原子的能階比氫原子複雜,軌域能量與 主量子數 n 及角量子數  均有關。 多電子原子中:
當 n +  相等時,則主量子數 n 較大者,其能階 較高。 其能量大小為: 1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p … … 20

21 原子軌域的形狀 1-3.2 多電子原子的能階圖: 其中, 主量子數 n=3 與主量子數 n=4 的副殼層能階有交錯現象,
3d 軌域的能量略高於 4s 軌域。 主量子數 n=4 以上 交錯現象更複雜。 21

22 範例 1-6 下列能階高低,何者對氫原子及多電子原子均正確? (A) 4s < 4p (B) 3d < 4s (C) 3p < 4p
(D) 3s < 4d (E) 4s < 6p (A) 氫原子:4s=4p 多電子原子:4s<4p (B) 氫原子:3d<4s 多電子原子:3d>4s (C) 氫原子:3p<4p 多電子原子:3p<4p (D) 氫原子:3s<4d 多電子原子:3s<4d (E) 氫原子:4s<6p 多電子原子:4s<6p 22 選修化學(上) 22

23 練習題 1-6 解答 氫原子: 3s=3d<4s=4p=4d 多電子原子: 3s<4s<3d<4p<4d
23 選修化學(上) 23


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