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第十一章 配合物结构 §11.1 配合物的空间构型 §11.2 配合物的化学键理论
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§11.1 配合物的空间构型 配合物的空间构型
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11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 配位数 2 4 6 空间构型
配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 配位数 空间构型 直线形 四面体 平面正方形 八面体 例
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配位数 空间构型 三角形 四方锥 三角双锥 例
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§11.2 配合物的化学键理论 价键理论
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11.2.1 价键理论 价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键ML
2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关
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2.配位数为 4 的配合物 [BeX4]2-的空间构型为四面体。 1s 2s 2p Be2+ 1s 2s 2p [BeX4]2- X- sp3杂化
![2.配位数为 4 的配合物 [BeX4]2-的空间构型为四面体。 1s 2s 2p Be2+ 1s 2s 2p [BeX4]2- X- sp3杂化](http://slidesplayer.com/slide/16653330/96/images/7/2.%E9%85%8D%E4%BD%8D%E6%95%B0%E4%B8%BA+4+%E7%9A%84%E9%85%8D%E5%90%88%E7%89%A9+%5BBeX4%5D2-%E7%9A%84%E7%A9%BA%E9%97%B4%E6%9E%84%E5%9E%8B%E4%B8%BA%E5%9B%9B%E9%9D%A2%E4%BD%93%E3%80%82+1s+2s+2p+Be2%2B+1s+2s+2p+%5BBeX4%5D2-+X-+sp3%E6%9D%82%E5%8C%96.jpg "2.配位数为 4 的配合物 [BeX4]2-的空间构型为四面体。 1s 2s 2p Be2+ 1s 2s 2p [BeX4]2- X- sp3杂化")
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[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0
3d 4s 4p CN- dsp2杂化 3d 4s 4p sp3杂化 Cl-
![[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0](http://slidesplayer.com/slide/16653330/96/images/8/%5BNi%28CN%294%5D2-%E7%9A%84%E7%A9%BA%E9%97%B4%E6%9E%84%E5%9E%8B%E4%B8%BA%E5%B9%B3%E9%9D%A2%E6%AD%A3%E6%96%B9%E5%BD%A2%EF%BC%8C%CE%BC%3D0.jpg "3d. 4s. 4p. CN- dsp2杂化. 3d. 4s. 4p. sp3杂化. Cl-")
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这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ；
内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。
![这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ；](http://slidesplayer.com/slide/16653330/96/images/9/%E8%BF%99%E7%B1%BB%E9%85%8D%E5%90%88%E7%89%A9%E7%BB%9D%E5%A4%A7%E5%A4%9A%E6%95%B0%E6%98%AF%E5%85%AB%E9%9D%A2%E4%BD%93%E6%9E%84%E5%9E%8B%EF%BC%8C%E5%BD%A2%E6%88%90%E4%BD%93%E5%8F%AF%E8%83%BD%E9%87%87%E5%8F%96d2sp3%E6%88%96sp3d2%E6%9D%82%E5%8C%96%E8%BD%A8%E9%81%93%E6%88%90%E9%94%AE%E3%80%82%5BFe%28CN%296%5D3-+%EF%BC%8C%CE%BC%3D2.4B.M.+%EF%BC%9B.jpg "内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。")
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[FeF6]3- ，μ=5.90B.M. 3d 4s 4p 4d··· Fe3+ [FeF6]3- F- sp3d2杂化 外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。 ([Fe(CN)6]3-) =52.6， ([FeF6]3-) = 14.3
![[FeF6]3- ，μ=5.90B.M. 3d. 4s. 4p. 4d··· Fe3+ [FeF6]3- F- sp3d2杂化. 外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。](http://slidesplayer.com/slide/16653330/96/images/10/%5BFeF6%5D3-+%EF%BC%8C%CE%BC%3D5.90B.M.+3d.+4s.+4p.+4d%C2%B7%C2%B7%C2%B7+Fe3%2B+%5BFeF6%5D3-+F-+sp3d2%E6%9D%82%E5%8C%96.+%E5%A4%96%E8%BD%A8%E9%85%8D%E9%94%AE%E3%80%82%E4%BB%A5%E5%A4%96%E8%BD%A8%E9%85%8D%E9%94%AE%E5%BD%A2%E6%88%90%E7%9A%84%E9%85%8D%E5%90%88%E7%89%A9%E5%8F%AB%E5%A4%96%E8%BD%A8%E5%BD%A2%E9%85%8D%E5%90%88%E7%89%A9%E3%80%82+%E5%90%8C%E4%B8%80%E4%B8%AD%E5%BF%83%E7%A6%BB%E5%AD%90%E7%9A%84%E5%86%85%E8%BD%A8%E5%BD%A2%E9%85%8D%E5%90%88%E7%89%A9%E6%AF%94%E5%A4%96%E8%BD%A8%E5%BD%A2%E9%85%8D%E5%90%88%E7%89%A9%E7%A8%B3%E5%AE%9A%E3%80%82.jpg "([Fe(CN)6]3-) =52.6， ([FeF6]3-) =")
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对价键理论的评价: 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。
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