第十七章　维生素类药物

定义： 是维持人体正常代谢所必需的 一类有机化合物 １．多数从食物中获取． 来源： ２．少数可在体内合成或由 肠道细菌产生 ３．人工合成 来源：　　　　　　 ２．少数可在体内合成或由 肠道细菌产生　 ３．人工合成 脂溶性：维生素Ａ、D、E、K 分类： 水溶性：B族维生素和维生素C

均衡饮食

健康饮食

怎样判定缺少哪些 维生素 缺维生素A：指甲出现深刻明显的白线，头发枯干，皮肤粗糙，记忆力减退心情烦 躁及失眠。 缺维生素B1：对音响有过敏性反应，小腿有间歇性的酸痛。 缺维生素B2：嘴角破裂溃烂，出现各种皮肤性疾病，手脚有灼热感觉。对光有过度敏感的反应。 缺维生素B6：舌苔厚重，嘴唇浮肿，头皮特多，口腔粘膜干燥。 缺少维生素B12：行动易失平衡，身体时有间歇性不定位置痛楚，手指及脚趾酸痛。 缺少维生素C：伤口不易愈合，虚弱，牙齿出血，舌苔厚重。

第一节：脂溶性维生素

包括维生素A、D、E、K等。这一类维生素在食物中与脂类共存，并随脂类一同被吸收，排泄较慢。若摄取过多，可引起中毒症状。 按溶解度分类，但有例外，维生素K中的K3是水溶性的。水溶性维生素也有类似情况，维生素B2在水中不溶。

一、维生素A类 维生素A类包括：A1 、A2、 A1醛以及他们的几何异构体。

A2 A1

维生素A（视黄醇） 　功能：与视觉有关，并能维持粘膜 正常功能，调节皮肤状态。 　缺乏症：夜盲症、眼球干燥，皮肤 干燥及痕痒。 　主要食物来源：红萝卜、绿叶蔬菜、 蛋黄及肝。 植物中仅含维生素A原，转化率低。

维生素A醋酸酯 （Vitamin A Acetate

维生素A的性质 维生素A醋酸酯为淡黄色的结晶或结晶性粉未，易溶于有机溶剂，不溶于水。含共轭多烯醇侧链，性质不稳定： ③自动氧化和化学氧化反应； ④鉴别反应。

维生素A的鉴别反应 与三氯化锑的鉴别反应 本品的氯仿溶液，加三氯化锑的氯仿溶液，即显深蓝色，渐变为紫红色。

维生素A的功能与用途 本品能维持粘膜及上皮的正常机能。临床用于防治维生素A缺乏症，如干眼症、夜盲症及皮肤粗糙等。 不宜一次大剂量或长期过量服用。否则可引起中毒反应，如皮肤发痒、食欲不振、脱发、骨痛等病症。

二、维生素D类 维生素D是抗佝偻病维生素的总称，具有开环甾醇结构。药典收载的是D2和D3. 维D3与维D2相比侧链上少一双键和一个甲基。

维生素D2与D3的功能和用途 D2和D3均能促进钙和磷的吸收，调节小儿齿和骨的发育。小儿如缺乏维生素D，则易患佝偻病，成人如缺乏维生素D，则会导致骨质软化。 D2和D3的适应症相似。

主要食物来源：鱼肝油，奶制品，蛋。 大剂量长期服用VD可引起VD 过多症，表现为血钙过高、骨损坏、异位钙化和动脉硬化。

三、维生素E类 维生素E是一类与生育有关的维生素的总称。 结构上都是苯并二氢吡喃衍生物。又称生育酚。在已知的8种异构体，其中α-生育酚活性最强。 天然维生素E为右旋体，合成品是消旋体。药典所载维生素E是维生素E的醋酸酯或烟酸酯。

Vitamin E Acetate(维生素 E 醋酸酯) 又名：α-生育酚醋酸酯 母核：苯骈二氢吡喃衍生物 苯环上有一乙酰化的酚羟基 侧链：脂肪烷烃

维生素E醋酸酯的性质 (1)酯水解反应：与醇制KOH共热可水解生成α-生育酚。 (2)水解后的氧化反应：1）水解生成的α-生育酚可被三价铁离子氧化，生成对-生育醌和亚铁离子。后者与2，2'-联吡啶生成深红色络离子。

水解后的氧化反应式

2)与硝酸的反应：α-生育酚的乙醇溶液与硝酸共热，生成生育红，溶液呈鲜红色，渐变为橙红色。（酚氧化为醌）

四、维生素K类 维生K是一类具有凝血作用，结构近似的维生素的总称。 已知维生素K有K1-K7 ，其中：

第二节：水溶性维生素 Water-soluble Vitamin 包括B族维生素和维生素C。B族包括 B1(硫胺)、B2 (核黄素)、B6 (吡多辛)、B12(氰钴胺)、烟酸及烟酰胺、生物素、叶酸等，。

Vitamin B1(Thiamine,硫胺) 氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)

另外维生素B1的缺乏容易引起各种脚气病(多发性神经炎、肌肉萎缩、下肢浮肿等)。 　维生素B1被称为精神性的维生素，这是因为维生素B1对神经组织和精神状态有良好的影响； 另外维生素B1的缺乏容易引起各种脚气病(多发性神经炎、肌肉萎缩、下肢浮肿等)。 富含维生素B1的食物包括：酵母、米糠、全麦、燕麦、花生、猪肉、大多数种类的蔬菜、麦麸、牛奶。 

结构特点： ☆ a.氨基嘧啶—次甲基—噻唑环季铵化合物 ☆ b.碱性基团： 嘧啶环上的氨基可与酸成盐 噻唑环上的季铵形成季铵盐

性质 1.稳定性: 1)碱性条件下噻唑环开环并自动氧化为硫醇型化合物 2)与Na2CO3,NaHSO3作用易分解(两环间断裂)

+ 3NaOH → 硫醇型化合物

NaHCO3 37ºC

2.硫色素反应

维生素B1的氧化反应与荧光 加氧氧化 硫色素(荧光)

3.碱性 (嘧啶环 - 伯氨, 噻唑环 -季铵) 1)、可与酸成盐 2)、与生物碱↓→↓ H+ H+ H+ H+ H+

H+ H+ H+ H+

维生素B2的结构 又名核黄素。结构中含四羟基戊基和氢化苯并喋啶母环，专属性极高。N1与N5之间存在共轭，具氧化-还原性。

Vitamin B2(Riboflavin,核黄素) 特点： １.含异咯嗪环 ２.Ｎ１，Ｎ５之间存在共轭体系 ３.Ｎ10为叔N原子（碱性） 4.酰亚胺结构（酸性） 苯环 氧嘧啶环 吡嗪环 异咯嗪环

维生素B2的性质 1.两性 2.本品水溶液呈黄绿色荧光，荧光在pH6.0 -7.0时最强。遇酸或碱，荧光立即消失(维生素B2由分子型的酮型结构转变为离子型的烯醇型结构，所吸收的波长变短,无荧光)

3.氧化原反应 本品对一般氧化剂如过氧化氢较稳定，但能被强氧化剂如铬酸和高锰酸钾所氧化。 本品对还原剂不稳定，可被连二亚硫酸钠(Na2S2O4)或维生素C等，还原成为无荧光的二氢核黄素。

维生素B2的氧化还原反应 二氢核黄素在空气中放置后，又能自动氧化成核黄素。(可逆反应)。 核黄素 二氢核黄素 黄绿色荧光 无荧光

当VB2缺乏时组织呼吸减弱、代谢强度降低。主要表现症状为口角炎、舌炎、视觉模糊等。

维生素B6 维生素B6，又名吡多辛(Ⅰ)，此外自然界还存在可互相转化的吡多醛(Ⅱ)和吡多胺(Ⅲ)。

食物来源 　　富含维生素B6的食物 :啤酒酵母、小麦麸、麦芽、动物肝脏与肾脏、大豆、美国甜瓜（cantaloupe）、甘蓝菜、废糖蜜（从原料中提炼砂 糖时所乘的糖蜜）、糙米、蛋、燕麦、花生、胡桃。 　　营养补品 :在50～500mg之间，有各种不同剂量的营养补品。其制剂有仅含维生素B6 的，也有维生素B6 和B族维生素组合而成的，也有和其他维生素组合而成的多种维生素。 　　为防止缺乏其他的B族维生素，维生素B6 必须与维生素B1、B2等量摄取。 　　可以买到长效的维生素，作用时间最大长可达10小时。

Vitamin B6(Pyridoxin,吡多辛) 化学名：5-羟基-６-甲基-３,4-吡啶二甲醇盐酸盐　 4 5 3 6 2 1

维生素B6的性质: 1.还原性:干品对空气和光稳定，水溶液遇空气会逐渐被氧化变色，pH升高，氧化加速。三个羟基中，酚羟基最容易氧化。 2.遇三氯化铁试液呈红色(酚羟基) 3.聚合反应

聚合反应 本品的中性水溶液受热约120℃，还会发生双分子聚合而失活。

4.靛酚反应 本品与2,6-二氯对苯醌氯亚胺作用，先生成蓝色化合物，继而变为红色。此反应为对位未经取代的酚类所共有的反应。该反应可被硼酸所掩蔽。吡多醛和吡多胺因不与硼酸络合而不被掩蔽,从而可以区分。

2，6-二氯对苯醌氯亚胺 + 蓝色→红色 无色

5.沉淀反应 本品为吡啶衍生物，具有吡啶环的生物碱性质，与磷钨酸作用生成不溶性盐。

维生素B6的用途 维B6能参与体内氨基酸与脂肪的代谢。用于防治异烟酸中毒、妊娠、放射病及抗癌药所致呕吐、脂溢性皮炎、白细胞减少症等。

维生素B12 是体内多种代谢过程中所必需的辅酶，参与蛋白质、脂肪、糖的代谢。在造血系统中，对红血球的形态和代谢，特别是在DNA合成中作为辅酶，有重要作用；对于中枢神经和外周神经功能的完整性，以及维持消化系统上皮细胞的功能，都有重要影响，缺乏维生素B12，可引起巨幼红细胞性贫血，血液和骨髓中的红血球发生形态巨大、畸形和功能异常等改变，神经系统出现神经炎、神经萎缩等。 人类的维生素B12 主要来自食物，特别是动物的肝脏、肾脏、肉类、海味、鸡蛋、牛奶中。 维生素B12制剂主要用来治疗恶性贫血，与叶酸合用治疗各种巨幼红细胞性贫血，以及神经系统疾病中的神经炎、神经萎缩等。

考啉环(由四个吡咯环通过钴原子结合而组成的) 维生素B12分子中含有磷元素和钴元素的， 是结构复杂的内配合物 考啉环(由四个吡咯环通过钴原子结合而组成的) 配位键 苯并咪唑环 （苷键） 磷酸 核氧五环糖基 酰胺键 酯键

维生素C（抗坏血酸） 　　功能：对抗游离基、有助防癌；降低胆固醇，加强身体免疫力，防止坏血病。 　　缺乏症：牙龈出血，牙齿脱落；毛细血管脆弱，伤口愈合缓慢，皮下出血等。 　　主要食物来源：水果（特别是橙类），绿色蔬菜，蕃茄，马铃薯等。

维生素C 一. 化学结构

结构特点： ①   维生素C分子中具有2个手性C原子，具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是L（+）-抗坏血酸

光学活性 手性C（C4、C5） * L(+)－抗坏血酸 活性最强 *

L(+)-抗坏血酸 D(-)-抗坏血酸 D(-)-异抗坏血酸 L(+)-异抗坏血酸

② 具有内酯结构。 碱性下可水解。 ③  具有连烯二醇基。 还原性，能够被氧化成去氢抗坏血酸。 酸性,能与碱成盐。

二．性质与鉴别试验 （一） 酸性 一元酸 C3－OH的 pKa = 4.17 C2－OH的 pKa = 11.57

（二）.还原性 连烯二醇基—还原性。

1、与AgNO3反应 2、与2，6 - 二氯靛酚反应 还原型 氧化型 玫瑰红色 蓝色 OHˉ

（玫瑰色） 醌型 2，6 - 二氯靛酚 （无色）酚型

3、与碱性酒石酸铜反应 4、与KMnO4反应

（三）.  水解反应 L-二酮古罗糖酸 (无生物活性)

（四）贮存过程中受氧、光、热的影响 VitC→氧化→去氢VitC→脱水、水解、脱羧→糠醛→聚合呈色（书）

A型题： 1． 下列哪一种是水溶性维生素 A.VitD B.VitA C.VitE D.VitC E.VitK 2. 与2，6- 二氯对苯醌氯化亚胺作用，生成蓝色后变成红色的药物是; A.VitC B.VitB6 C.VitB1 D.VitD3 E.VitE 3. 临床上用于治疗抗癌药所致呕吐的药物是： A.VitC B.VitB1 C.VitB6 D.VitD3 E.VitE 4．下列脂溶性维生素中哪个药物可溶于水 A、维生素A1 B、维生素B6 C、维生素K3 D、维生素E E、维生素D2

5．临床上用的维生素C为： A、L（+）异构体 B、L（-）异构体 C、D（+）异构体 D、D（-）异构体 E、消旋体 6、临床上用于调节钙、磷代谢治疗佝偻病、软骨病的药物是 A、维生素A1 B、维生素B1 C、维生素K3 D、维生素C E、维生素D3 7．指出下列哪个药和与2，6-二氯对苯醌氯亚胺作用，生成蓝色后变成红色 A、维生素A1 B、维生素B6 C、维生素D3 D、维生素C E、维生素D2

B型题（8-12） A、维生素A1 醋酸酯 B、维生素B1 C、维生素B2 D、维生素K3 E、维生素B6 8．用于治疗干眼病 9．治疗脚气病，复发性神经炎 10．治疗妊娠呕吐，脂溢性皮炎，糙皮病 11．用于治疗新生儿出血病 12．治疗舌炎唇炎，脂溢性皮炎等

C型题（13-17） A、维生素C B、维生素E C、两者都是 D、两者都不是 13．为水溶性维生素 14．用习惯性流产，不育症等。 15．可以用作抗氧剂 16．可促进胆固醇体内的转化减轻毛细血管脆性，增强机体抵抗力等。 17．脂溶性维生素

X型题 18．下列维生素药物中哪些属于水溶性维生素 A、维生素C B、维生素A C、维生素D D、维生素B6 E、维生素K3 19．下列哪些药物可用作抗氧剂 A、维生素A B、维生素C C、维生素D3 D、维生素K3 E、维生素E 20．指出下列哪些性质与维生素C相符： A、分子结构中有两个手性碳原子，所以有四个旋光异构体 B、有强还原性，故可以用作抗氧剂 C、用于防治坏血病、预防冠心病 D、水溶液显酸性，久置渐变黄 E、为脂溶性维生素

21．指出下列维生素中哪些是脂溶性维生素 A、维生素A1 B、维生素C C、维生素D3 D、维生素K3 E、维生素E 22、维生素B6具有以下哪些性质 A、水溶液易氧化变色 B、能和硼酸形成络合物 C、为外消旋体 D、能和2，6-二氯对苯醌氯亚胺反应显色 E、为3，4，5，6位取代的吡啶衍生物