6.9 特殊精馏 6.9.1 反应精馏 在特定的条件下，将反应过程与精馏过程进行集成，使 反应与精馏在蒸馏设备中同时进行的技术。 特点： 6.9 特殊精馏 6.9.1 反应精馏 在特定的条件下，将反应过程与精馏过程进行集成，使 反应与精馏在蒸馏设备中同时进行的技术。 特点： ① 生成产物及时移出反应区，对可逆和复杂反应，化学平衡向生成物的反应方向移动，可提高反应的转化率和选择性。 ② 由于生成的产物及时移出，使得反应物总浓度提高，有利于加快反应速率。 ③ 利用了反应热，降低了精馏过程的能耗。 ④ 反应器与精馏塔合二为一，节省了设备投资。 ⑤ 对于某些难分离的体系，可通过反应精馏使其中某组分进行反应，而将另一组分分离出来。
条件：必须同时满足反应过程和精馏过程的要求。 反应过程——适宜的温度、压力、反应物浓度分布和催化剂等； 精馏过程——反应物与生成物的挥发能力具有足够大的差异。 故：反应精馏应根据不同反应过程的需要和体系中各组分的性质，选择精馏流程、进料方式、塔板结构和操作条件等。 例： 可逆反应 A A或R D或S A B C D
6.9.2 精密精馏 采用精馏分离气、液平衡组成很接近或相对挥发度接近于1 的体系混合物的操作。 原理：同普通精馏 6.9.2 精密精馏 采用精馏分离气、液平衡组成很接近或相对挥发度接近于1 的体系混合物的操作。 原理：同普通精馏 特点：由于组分的相对挥发度接近于1，故达到较高纯度的分离所 需的理论板数较多，所需的回流比较大，达到稳定操作的 时间较长。 应用：实验制备的小批量物质分离、石油产品评价、高效填料的 性能测定、精细化工产品的提纯、同位素产品的精制等。 计算：难以采用图解方法求解理论板数，通常采用解析方法或 简捷法确定理论板数、进料位置等。计算中，精密精馏 通常按二元混合物处理。
6.9.3 盐溶精馏（加盐精馏） 一种采用特殊萃取剂的萃取精馏，用于难分离混合物的分离。 例：乙醇-水 、丙醇-水、水-醋酸等的分离 6.9.3 盐溶精馏（加盐精馏） 一种采用特殊萃取剂的萃取精馏，用于难分离混合物的分离。 例：乙醇-水 、丙醇-水、水-醋酸等的分离 萃取剂：盐类（如CaCl2、KAc等）。 萃取剂作用：使有机物与水的相对挥发度增大。 优点：盐不易挥发，从釜中排出，易于回收，循环使用。 能耗低，易保证产品的纯度。 缺点：若加入固体盐，则溶解比较困难，同时易结晶析出堵塞 管道，造成输送困难，是应用受到限制。
6.9.4 分子精馏 在高真空、蒸发面与冷凝面间距离小于或等于分子平均自由程条件下，通过二元混合物中两组分以不同的速度在液相主体向蒸发界面扩散，自蒸发面逸出的分子不与任何分子碰撞，直接奔射并冷凝在冷凝面上，即完成一级分子蒸馏过程，实现一次分离。该过程属于高真空度的蒸馏操作。 特点： ① 可在任何温度下进行，只要冷、热面存在一定温差，就可以达到分离目的。 ② 该过程的蒸发和冷凝是不可逆的，即奔射至冷凝面上的分子不再返回蒸发面。 ③ 在液层表面上的自由蒸发，而不是在液体内鼓泡。 ④ 表示分离能力的分离因数，不但与两组分的饱和蒸汽压之比有关，而且还与两组分的摩尔质量比有关。
应用：广泛应用于科学研究、化工、石油、医药、轻工以及油脂等工业中，以浓缩和提纯高相对分子质量、高沸点、高粘度的物质及稳定性差的有机化合物。