讨论 烷烃（CnH2n+2）脱去两个氢原子，生成一个不饱和键，得到烯烃（CnH2n），那么烯烃再脱去两个氢原子，得到什么物质？

第三章 炔烃和二烯烃

炔 烃 目 录 一、炔烃的化学性质及其应用 二、炔烃的结构 三、炔烃的制法 四、炔烃的物理性质 五、炔烃的命名

炔烃 一、炔烃的化学性质及应用 任务一：有一混合气体，初步判断含有丙烷，请判断是否含有丙烯和丙炔？ 任务二 ：如何利用乙炔作原料合成丁炔。 问题：炔烃三键上可以发生哪些化学反应？

1.加成反应 ①催化加氢 应用：合成烯烃、烷烃 在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反应生成烷烃，反应难以停止在烯烃阶段。 用活性较低的催化剂(常用的是林德拉催化剂)，炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。 应用：合成烯烃、烷烃 应用有机化学课件 2011-10-26

②与卤素加成 CH2=CH2 + Br2/CCl4 溴褪色快 炔烃的亲电加成比烯烃困难。 应用: 1.实验室制备卤代烷. 红棕色 无色 炔烃的亲电加成比烯烃困难。 H-C≡C-H + Br2/CCl4 溴褪色慢 CH2=CH2 + Br2/CCl4 溴褪色快 应用: 1.实验室制备卤代烷. 2.此反应可用来检验三键是否存在.

③ 与卤化氢加成 反 应 遵 守 马 氏 规 则 应用：工业上合成氯乙烯的方法

④ 与水加成 互变异构现象 互变异构——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发生加成反应 。 互变异构现象 互变异构——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。 -------库切洛夫反应 1. 炔烃与水的加成遵从马氏规则. 2.应用：合成乙醛和酮.

互变异构——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。 （5）加醇 在碱的催化作用下，乙炔可与醇加成，生成乙烯基醚。 20％KOH溶液 160～165℃， 2～2.2MPa （6）加醋酸 在醋酸锌－活性炭的催化下，乙炔可与醋酸加成，生成醋酸乙烯酯 互变异构——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。 醋酸锌－活性炭 170～230℃

2. 氧化反应 炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化，生成羧酸或 二氧化碳。 应用：可用这个反应检验分子中叁键的存在， 推导炔烃的结构。

3.金属炔化物的生成 三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代， 生成炔化物。 应用：可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 RC≡CR'能否与重金属盐反应

注意：实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl 用途：实验室中用 来分离、精制末端 炔烃。

乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物，制备炔烃。 CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr 注意：R-X=1°RX

通过上面的学习，我们就可以完成下面的任务： 任务一：有一混合气体，初步判断含有丙烷，请判断是否含有丙烯和丙炔？ 答案：通入溴的四氯化碳溶液，能使其褪色的是丙烯和丙炔，不能褪色的为丙烷，然后通入硝酸银的氨溶液，有白色沉淀的为丙炔。 任务二 ：如何利用丙炔作原料分别合成2-溴丙烯。

练习题 完成下列反应式 （5）

归纳： 炔烃的主要化学反应如下：

目 录 一、炔烃的化学性质及其应用 二、炔烃的结构 三、炔烃的制法 四、炔烃的物理性质 五、炔烃的命名

二 炔烃的结构 我们以乙炔来讨论三键的结构。   现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子之 中四个原子排在一条直线上.碳原子是sp杂化.

两个sp杂化轨道的空间分布 3个σ键的成键过程。 H s 2sp σ σ σ 两个π键的形成：

目 录 １、炔烃的化学性质及其应用 2、炔烃的结构 3、炔烃的制法 4、炔烃的物理性质 5、炔烃的命名

1. 乙炔的制法 （1）以电石为原料 (2) 以天然气为原料

2. 其它炔烃的制法 (1) 二卤代烷脱卤化氢   （2）由炔化物制备

目 录 一、炔烃的化学性质及其应用 二、炔烃的结构 三、炔烃的制法 四、炔烃的物理性质 五、炔烃的命名

四、炔烃的物理性质(略） 炔烃的熔点、沸点、密度、水溶性都比烯烃稍高

目 录 一、炔烃的化学性质及其应用 二、炔烃的结构 三、炔烃的制法 四、炔烃的物理性质 五、炔烃的命名

五. 炔烃的命名 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： (1)选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 (2)先叫烯，后叫炔编号要使双键和参键的位次和最小。 (3) 若双键、三键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最 低编号。 5 4 3 2 1

CH2=CH-CH=CH-C≡CH 1,3-己二烯-5-炔 1-戊烯-4-炔 CH≡C-CH2-CH=CH2 4-戊烯-1-炔 √ × × 1 2 3 4 5 6 CH2=CH-CH=CH-C≡CH 1,3-己二烯-5-炔 1-戊烯-4-炔 4-戊烯-1-炔 CH≡C-CH2-CH=CH2

几个基团的命名 乙炔基 丙炔基 炔丙基 炔烃的同分异构体个数比烯烃少，且没有顺反异构。

通式为CnH2n-2的除了一个三键的炔烃，还有什么其他物质？ 还可以是两个双键的烯烃称为二烯烃或双烯烃，与碳原子数相同的炔烃是同分异构体

任务一：制备下列化合物，需要哪些反应物？ 要想解决这些问题，我们需要了解二烯烃的化学性质。

目 录 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 三、二烯烃的化学性质

一、二烯烃的分类和命名 累积二烯烃 -C=C=C- 分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类） 二烯烃 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 1、和烯烃的命名一样称为某几烯； 2、多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应标出）。

反，顺-3-甲基-2,4-庚二烯 （2Z,4Z）-3-甲基-2,4-庚二烯 顺，顺-3-甲基-2,4-庚二烯 （2E,4Z）-3-甲基-2,4-庚二烯 反，反-3-甲基-2,4-庚二烯 （2Z,4E）-3-甲基-2,4-庚二烯 顺，反-3-甲基-2,4-庚二烯 （2E,4E）-3-甲基-2,4-庚二烯 反，顺-3-甲基-2,4-庚二烯 （2Z,4Z）-3-甲基-2,4-庚二烯

目 录 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 三、二烯烃的化学性质

二、二烯烃的结构 CH2=CH–CH=CH2 119.80 H C C 148 3 4 122.40 1 2 139 共轭效应－有三个以上P轨道相互平行重叠形成离域的共轭体系，使分子体系能量降低，分子更稳定，电子极性增高，电子的传递不受距离的影响。键长趋于平均化，这样产生的效应叫做共轭效应。 CH2=CH–CH=CH2 122.40 119.80 1 2 3 4 139 148 C C H

C C H 1 2 3 4 离域大键 成键后，电子的运动区域，不是固定在两个原子之间。 1 2 3 4 -  共轭体系 C—C

共轭效应特点 1. 各原子均处于同一平面. 2. 单双键趋于平均化 . 3. 共轭体系能量较非共轭体系低。 1. 各原子均处于同一平面.  2. 单双键趋于平均化 . 3. 共轭体系能量较非共轭体系低。  4. π电子转移时，共轭链上出现正负极性交替现象. 成键π电子的运动范围不再仅局限于构成双键的两个碳原子之间，而是扩展到整个分子的四个碳原子之间的π分子轨道中，这种现象称为电子的离域 δ- δ+ δ- δ+

共轭体系类型: (1) π-π共轭体系（1,3-丁二烯） (2) p-π共轭体系 缺电子 多电子共 共轭π键 正常共 轭π键 轭π键 应用有机化学课件 2007-3-28

(3) 超共轭体系 CH3—CH=CH2中， CH3—的 C—Hσ 键与—CH=CH2中 的π键发生共轭， 称为σ-π超共 轭体系。

目 录 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 三、二烯烃的化学性质

三、二烯烃的化学性质 一、共轭二烯的化学性质 1．共轭二烯烃的1,2-加成和1,4-加成 1,2-加成和1,4-加成是 同时发生的，产物的比例由那些因素决定呢? 应用有机化学课件 2007-3-28

高 温 极性溶剂 有利于1,4-加成 想一想 为什么即有 1，2-加成，又 有1，4-加成? 低 温 非极性溶剂 有利于1,2-加成

反应历程(Reaction Mechanism)： Br- CH2=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3 Br + CH2=CH-CH+-CH3 = CH2 CH CH CH3 ……

2、狄尔斯--阿尔德反应( D-A反应、双烯合成) 共轭二烯烃与含C＝C或C≡C的不饱和化合物 发生1，4-加成，生成环状化合物的反应叫 做双烯合成反应，也叫做Diels-Alder反应。 定义: 双烯体 亲双烯体

亲双烯体上连有吸电子取代基（如硝基、羧基、羰基等）和双烯体上连有给电子取代基时，反应容易进行。 +

100 % 0 % 70 % 30 % 当双烯体和亲双烯体均有取代基时，可产生两种不同 的产物，实验证明：邻或对位的产物占优势。

常见亲双烯体 D-A反应的应用------合成环状化合物 CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl D-A反应的应用------合成环状化合物

现在我们可以完成任务一：制备下列化合物，需要哪些双稀体和亲双稀体？

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