林邦的副反应思想在滴定中的应用 —酸碱滴定与氧化还原滴定 化学生物 王春明 03081157 2018/12/8
1.酸碱滴定 1.1 稳定常数 2. 氧化还原滴定 1.2 pH值的计算 1.3 “络合物”的平衡常数 1.3 “络合物”的平衡常数 1.4 酸碱平衡的副反应系数、条件平衡常数 1.5 滴定终点误差 2. 氧化还原滴定 2018/12/8
凡是能与金属离子结合的配位体，也会与氢离子结合，所以我们也可以把酸类认为是氢络合物．表达金属络合平衡的有关方程，酸类也应该能够使用，同样，水溶液中的碱可以认为是羟基络合物． 2018/12/8
1.1 稳定常数 对反应：B + H2O = HB +OH (B为一碱) 如果在某些副反应中涉及氢氧根离子，则碱的 条件常数为 2018/12/8
1.2 pH值的计算 这里主要讨论化学计量点附近的pＨ计算。 如果溶液中只含有一种弱酸HB，则： (比较络合滴定化学计量点时， ） 如果溶液中含有两种弱酸HB1和HB2 ，则： 2018/12/8
又 ，而 故对于碱的滴定有下式： 2018/12/8
1.3.1 一元碱的滴定 为生成络合物的浓度，它近似等于碱的 初始浓度。 溶液中只有一个共轭酸碱对存在时，没有副反应干扰，所以滴定碱时： 为生成络合物的浓度，它近似等于碱的 初始浓度。 2018/12/8
1.3.2 多元碱的滴定 如果滴定一种碱而生成另一种碱HB（HB为两性物质），则其生成氢络合物的条件常数满足： （推导过程） 2018/12/8
对络合物MY ： （假设M离子没有副反应） ，（N为另一金属离子）则: 若 又 2018/12/8
1.3.3 几种碱的滴定 此时强碱，即稳定性小的羟基络合物将优先反应，形成的酸的条件常数满足： 如果不满足 ，则上式不适用，即B2 的存在不干扰滴定 2018/12/8
1.4.1 强碱滴定强酸溶液 滴定的主反应为： 溶液中离子强度（I）对H+, OH-的影响可看 作是主反应发生的副反应。 副反应系数： ， 2018/12/8
1.4.2强碱滴定一元弱酸 主反应与前面相同,溶液中的离子强度(I)对H+, OH-的影响、弱碱A-对H+的影响都可以作是主反应的副反应. 副反应系数: 2018/12/8
1.4.3强碱滴定二元弱酸溶液 主反应与前面相同, 溶液中的离子强度(I)对H+,OH-的影响, 以及A2-,HA-对H+的影响都可以看成主反应的副反应. 副反应系数: 2018/12/8
条件平衡常数: 2018/12/8
1.4.4强碱滴定三元弱酸溶液 溶液中的离子强度(I)对H+,OH-的影响,弱碱A3-对H+的影响都可以看作是主反应的副反应. 副反应系数: 2018/12/8
1.5终点滴定误差 终点误差在我们的课本中已经有讨论了，这里只给出三元酸的误差公式： 2018/12/8
2.氧化还原滴定 设用氧化剂OT滴定还原剂RX，半反应为： OT + nT e= aR T (1) bOx + nx e= R x (2) 滴定反应为: nxOT + nTR x = nTbOx + nxaR 据Nernst 公式, 由(1) 式得 2018/12/8
定义: 最后可得终点误差为： 2018/12/8
参考书目： Anders Ringbom 著,戴明译：分析化学中的络合作用，高等教育出版社1987年7月第1版 刘彦明，苏天宝，余梅：林邦误差公式在分析化学中的运用 乔成立，丁言伟：用林邦的副反应思想处理酸碱滴定分析 2018/12/8
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