3.8.1 代数法计算终点误差 终点误差公式和终点误差图及其应用 3.8 酸碱滴定的终点误差

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3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 3.8 酸碱滴定的终点误差 200510 3.8 酸碱滴定的终点误差 3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。 推导思路 3.8.1 代数法计算终点误差——误差通式 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 化学计量点 体系 A- 计量点之前 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。 推导思路 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

误差通式 对于强酸: 对于弱酸: 设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度; 将上述浓度代入Et 定义式中; 代入分布分数进行计算。 求解终点误差的思路 一元酸碱滴定误差通式 结论 (1)已知pH, 就可以计算 ET; (2)一般方法: 列出化学计量点的PBE; 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度; 将上述浓度代入Et 定义式中; 代入分布分数进行计算。 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

例:求0. 1000 mol / L NaOH 滴定0. 1000 mol / L HAc 至pH = 7 例:求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 解: Et = -0.56 % 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

Et 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 公式的意义 pH 指示剂的选择 Ka Et 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 强碱 公式的意义 pH 指示剂的选择 Ka Et Et C sp 被滴定物质的浓度 Kt 反应的完全程度 推导过程 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

误差公式推导 强碱滴定一元酸 误差通式 令: 得: 弱酸 强酸 代入,整理得: 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

误差图 例,强碱滴定一元弱酸: 误差公式与误差图的应用 计算终点误差 计算滴定突跃 滴定可行性的判断 lgcKt 3.0 1.5 pH 0.3 0.05 计算终点误差 0.1 计算滴定突跃 滴定可行性的判断 将终点误差公式以图的形式表达出来,便得到终点误差图。 lgcKt 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

计算终点误差 0.03 0.5 例:用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH,求Et %。(Ka =1.75  10 –5) 解1 解2 pH = 0.5, lgcKt =lg( 0.05  10-4.76+14.00 )  7.9 查误差图: Et %  0.03 % 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

计算滴定突跃 例:用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % =  0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0  10 –6) 0.3 0.5 lgcKt 解: lgcKt =lg( 0.05  10-6+14.00 ) = 6.7 Et % =  0.1 %, 查图: pH  0.45, pH = 9.35 滴定突跃 = 9.35  0.45 pH: 8.90 ~ 9.80 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年

例:求目测终点,强碱滴定一元弱酸,误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 酸碱滴定可行性的判断 例:求目测终点,强碱滴定一元弱酸,误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解: Et %  0.1 %, 据 得: 目测终点: pH = 0.3, cKa  1.1  10 -8 同理: Et %  0.2 %, cKa  1.8  10 -9 Et%  0.5 %, 因此:对 Et %  0.2 %,pH = 0.3, 以cKa  10 –8 作为准确滴定的判断式。 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年