ΔH 可以计算 利用 利用“状态函数的变化值只与始、终态有关,而与变化途径无关”这一状态函数特性
ΔH 的更简捷计算 利用标准摩尔生成焓进行计算 标准压力下由最稳定相态的单质生成1摩尔化合物 i 的恒压反应热,称为 i 的标准摩尔生成焓,用符号 表示. 最稳定相态的规定:碳单质的最稳定相态是石墨;氧单质的最稳定相态是氧气而非液态氧;等等 书后给的是298K时的标准摩尔生成焓
可以利用状态函数特性证明: 是反应方程式中产物的计量系数; 是反应方程式中反应物的计量系数;
2.2 热力学第二定律 热力学的重要任务是要能判断过程能否自发进行。 问:能否用下列判据来判断? DU≤0 或 DH≤0
2.2.1 熵和熵增 有益的推导
继U、H以后引入S 定义 有 可以用于判断过程是否自发。
用熵增作为过程是否自发的判据 对于绝热过程,Q=0 DS≥0 对于其它过程, DS(总)= DS(体系)+ DS(环境) ≥0
2.2.2 熵增的计算 物理变化过程中,体系的熵增计算例: 对于理想气体,利用理想气体状态方程进一步简化。
化学变化过程中,体系的熵增,计算方法与焓增计算相类似,利用S也是状态函数这一特性: 是反应方程式中产物的计量系数; 是反应方程式中反应物的计量系数;
S(300K液体) -S(0K晶体)=DS1+DS2+DS3 的计算获得方法与此相类似。
环境的熵增 计算相对困难,课程不作要求。
注意习题中的问题 1)删除第3题,第5题第8题. 2)第7题中,57页倒2行kg改为g 3)第11题删去第(2)小题 4)第12题删去第(1)小题 5)第13题有3处错误:下标3应改为2(两处),"设混合溶液,"文字重复.
今日作业 57页4、6题 补充习题 根据第212页所给数据,计算反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) (1)在298.15K时的标准熵变(160.45J/(mol·K), (2)在400K时的标准熵变(159.88J/(mol·K). [已知恒压热容CP,m(单位J·mol-1·K-1)分别为:CaCO3(s) 81.88, CaO(s) 42.80, CO2(g) 37.13]
熵的物理意义 是“混乱度”的量度; 自发变化的方向:熵增的方向 更加“混乱” 的方向 更加无序的的方向