第三节 分子间作用力 一、分子的极性与分子的极化 二、分子间作用力 三、氢键
一、分子的极性与分子的极化 1.极性分子:分子的正电重心与负电重心不重合,为极性分子。极性大小用偶极矩(μ)来度量。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子: 异核:HX 同核: 多原子分子:
2.分子的变形性: 指的是正电重心与负电重心发生位移(由重合变不重合,由偶极长度小变偶极长度大) 。 影响分子变形性大小的因素: 外因:外加电场愈强,分子变形愈大; 内因:分子愈大,分子变形愈大。
二、分子间作用力 分子间具有吸引作用的根本原因:任何分子都有正、负电重心;任何分子都有变形的性能。 1.取向力 两个永久偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远
色散力与分子变形性有关。变形性大,色散力大 2.诱导力 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 3.色散力 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 一大段时间内的大体情况 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 某一瞬间 色散力与分子变形性有关。变形性大,色散力大
思考: 1.极性分子之间除了有取向作用以外,还有什么作用?
分子间力特点 (1)永远存在于分子间,以色散力为主。 (2)静电引力,没有饱和性和方向性。 E从几个kJ·mol-1~几十kJ·mol-1 (3)距离增大分子间力减小。 4. 分子间力对物质性质的影响 (1)熔﹑沸点 HCl < HBr < HI (2)溶解性
分子间力的意义: 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 He Ne Ar Kr Xe 分子量 小 大 变形性 小 大 色散作用 小 大 分子间力 小 大 沸点熔点 低 高
三、氢键
HF HCl HBr HI 沸点/0C -85.0 -66.7 -35.4 19.9 极化率 小 大 色散作用 弱 强 沸点 低 高 HF为何反常的高?原因——存在氢键。 HF 分子中,共用电子对强烈偏向电负性大的 F 原子一侧。在几乎裸露的 H 原子核与另一个 HF 分子中 F 原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。
1.氢键的形成条件 X―H ···Y ①有与电负性大、半径小的元素如F﹑O﹑N的原子 相连的H原子 ② H原子附近有电负性大、半径小的元素如F﹑O﹑ N的原子 2.氢键的特点 ① 键长特殊:F-H F 270pm ② 键能小 E(F-H F) 28kJ·mol-1 ③ 具有:饱和性(1个H 形成1个氢键) 方向性(2个原子在氢两侧呈直线排列) O…H 20kJ·mol-1 << O-H 463kJ·mol-1
方向性 X―H ···Y 分子间氢键 饱和性 氢键键长 X―H ···Y
3.氢键的种类 (1)分子间氢键 NH3分子间, H2O分子间,HF分子间可以形成氢键,沸点升高。 H2O与NH3间, H2O与HF分子间, NH3与HF间形成氢键,互溶。 部分分子量小的有机酸、醇、胺、氨基酸等。
(2)分子内氢键 同一分子内形成氢键,多为有机物, 形成五﹑六元环。 沸点降低 -OH,-COOH,-NH2
4. 氢键形成对物质性质的影响 分子间氢键,加大分子间作用力,使分子缔合,沸点、熔点显著升高;极性溶剂中溶解度增大,液体密度增大。 分子内氢键,沸点、熔点降低,极性溶剂中溶解度减小。