铅铋混合液中铋与铅的连续测定
酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度 pH 1~2 pH 5~6 ~ pH 10 通常分三组
二甲酚橙（Xylenol Orange，XO） 3,3-双[N,N-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞 pKa=6.3 H7In+…… H3In- H2In4- …… In5- 黄 红 pH 5 6 时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 pH 1 2 时滴定Bi3+ pH 6.3 M - XO
混合离子准确滴定的基本条件 （控制酸度连续滴定） Bi2+最高允许酸度：pH=0.7；pH=2时， Bi2+水解，Pb2+开始络合。所以，pH=0.7~1.5 Pb2+最高允许酸度：pH=4
Pb2+、Bi3+连续滴定 Pb2+、Bi3+ 离子均与EDTA形成稳定的1∶1络合物，其logK分别为18.04和27.94。 在滴定中，以二甲酚橙为指示剂。 先调节溶液的酸度至pH≈1，以EDTA溶液对Bi3+ 进行滴定，滴至溶液由紫红色突然变为黄色，即为终点； 然后用六次甲基四胺调节溶液pH至5～6，此时溶液再次呈现紫红色，再以EDTA溶液继续进行Pb2+的滴定，直至溶液突变为亮黄色，即为终点。
实验内容 锌标准溶液的配制 EDTA溶液浓度的标定 铅铋混合液中铋、铅的含量测定 相关操作： 天平使用 标准溶液配制 定量转移 滴定操作
1.锌标准溶液的配制 准确称取基准物质锌粒约0.33g于150ml烧杯中，加入1︰1 HCl溶液5ml，立即盖上表面皿。溶解后，加入适量水稀释，定量转移至250ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，即为0.02mol/L锌标准溶液。计算其浓度。
2. EDTA溶液浓度的标定 移取锌标准液25ml三份于250ml锥形瓶中，加入二甲酚橙指示剂1~2滴，用20%六次甲基四胺溶液调至紫红色后，再过量5ml，以EDTA溶液滴定至由紫红色变为亮黄色，即为终点。 计算EDTA溶液的浓度。
3. 铅铋混合液中铋、铅的含量测定 取适量的铅铋混合试液于250ml容量瓶中，用0.1mol/L HNO3溶液稀释至标线，摇匀。 移取上述试液25ml三份于250ml锥形瓶中，加二甲酚橙指示剂1~2滴，以EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为黄色（微带橙），即为终点。计算试液中Bi3+的含量（g / 250ml）。 于滴定完Bi3+的试液中，加入20% 六次甲基四胺至溶液呈现红色后，再过量5ml，此时溶液pH值约为5~6，再以EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为亮黄色，即为终点。计算试液中Pb2+的浓度（g / 250ml）。
实验关键 慢滴强摇，勿过头。 滴定终点： 测Bi3+时，滴定前及滴定初期，不要多用水冲洗锥形瓶口，以防Bi3+水解。 标定EDTA----紫红色突变为亮黄色 测定Bi----紫红色变为黄色（微带橙） 测定Pb----紫红色变为亮黄色 测Bi3+时，滴定前及滴定初期，不要多用水冲洗锥形瓶口，以防Bi3+水解。 标定EDTA溶液和测定Pb2+含量时，终点不明显可加热至50~60℃，使终点易于辨别。测Pb2+含量时，在滴定Bi3+后调节pH值，滴加EDTA溶液至近终点再加热，然后小心滴至铅的终点。否则，可能出现白色沉淀，影响终点的判断。
思 考 题 配制锌标准溶液时，未定量转移Zn2+溶液对EDTA溶液浓度的标定有何影响？对铅、铋测定结果的影响又如何？ 滴定Pb2+时，能否用HAc-NaAc缓冲溶液代替六次甲基四胺来控制滴定体系的pH值？ 铅、锌混合溶液是否可以用本实验中的控制酸度连续滴定的方法进行测定？为什么？