第七章 聚合物的粘弹性

1、熟悉聚合物的粘弹性现象和分子机理（包括蠕变现象、应力松弛现象、滞后现象、力学损耗）。 本章学习目的 1、熟悉聚合物的粘弹性现象和分子机理（包括蠕变现象、应力松弛现象、滞后现象、力学损耗）。 2、了解储能模量、损耗模量、损耗角正切之间关系。 3、了解分子运动与动态力学谱之间的关系。 4、掌握时温等效原理（WLF方程）及应用。 www.themegallery.com Company Logo

粘:外力→形变→应力→应力松弛→能量耗散 外力撤除→形变不可恢复 普通粘、弹概念 一、基本概念 弹:外力→形变→应力→储存能量 外力撤除→能量释放→形变恢复 能量完全以弹性能的形式储存，然后又全 部以动能的形式释放，没有能量的损耗。 粘:外力→形变→应力→应力松弛→能量耗散 外力撤除→形变不可恢复 www.themegallery.com Company Logo

其应力－应变关系服从虎克定律，即σ=E·ε 。 1、理想弹性体 其应力－应变关系服从虎克定律，即σ=E·ε 。 应力与应变成正比（即应力只取决于应变），普弹模量E只与材料本质有关，不随时间改变。应变在加力的瞬时达到平衡值，除去外力时，普弹形变ε瞬时完全回复。应力恒定，故应变恒定。 e s E 形变对时间不存在依赖性 www.themegallery.com Company Logo

2、理想粘性液体(牛顿流体) 其应力－应变行为服从牛顿定律 理想粘性液σ∝ （即应力只取决于应变速率），η为常数，等于单位速度梯度时的剪切应力，反映了分子间由于相互作用而产生的流动阻力，即内摩擦力的大小，单位为Pa·s。形变ε随时间线性变化，当除去外力时形变不可回复。应力恒定，故η为常数,应变以恒定速率增加。 s η www.themegallery.com Company Logo

弹 性 与 粘 性 比 较 弹性 粘性 能量储存 能量耗散 形变回复 永久形变 虎克固体 牛顿流体 E(，，T) E(，，T，t) 弹性 粘性 能量储存 能量耗散 形变回复 永久形变 虎克固体 牛顿流体 E(，，T) E(，，T，t) 模量与时间无关 模量与时间有关 www.themegallery.com Company Logo

高分子液体，除了粘度特别大以外，其流动行为往往不服从牛顿定律，即η随剪切速率而变化。 原因：流动过程中伴随着构象的改变（取向），η不再是常数；而当外力除去时，链分子重新卷曲（解取向）。 高分子液体在流动过程中仍包含有熵弹性形变，即含有可回复的弹性形变。 www.themegallery.com Company Logo

聚合物（典型的粘弹体）：E=E（σ，ε，T，t） 高分子固体 力学行为不服从虎克定律。受力时，形变随时间逐渐发展，弹性模量有时间依赖性，而除去外力后，形变是逐渐回复，且往往残留永久变形(ε∞)，说明在弹性变形中有粘流形变发生。 高分子材料(包括高分子固体，熔体及浓溶液)的力学行为表现为弹性与粘性相结合的特性。且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异，这种特性称之为粘弹性。粘弹性的本质是由于聚合物分子运动具有松弛特性。 聚合物（典型的粘弹体）：E=E（σ，ε，T，t） www.themegallery.com Company Logo

形变 时间 交联高聚物 理想弹性体 理想粘性体 线性高聚物 www.themegallery.com Company Logo

作为粘弹性材料的聚合物，其力学性能受到力、形变、温度和时间4个因素的影响。在聚合物的加工中，有可能4个因素同时变化。而在测试和研究工作中，往往固定两个因素以考察另外两个因素之间的关系： www.themegallery.com Company Logo

（1）在一定温度和恒定应力作用下，观察试样应变随时间增加而逐渐增大的蠕变现象； （2）在一定温度和恒定应变条件下，观察试样内部的应力随时间增加而逐渐衰减的应力松弛现象； （3）在一定温度和循环（交变）应力作用下，观察试样应变滞后于应力变化的滞后现象。 以上3种现象统称聚合物的力学松弛现象。蠕变、应力松弛属于静态粘弹性，滞后现象属于动态粘弹性。 www.themegallery.com Company Logo

7.1 聚合物的力学松弛现象 聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。最基本的有蠕变和应力松弛。 7.1 聚合物的力学松弛现象 聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。最基本的有蠕变和应力松弛。 7.1 蠕变 在一定温度和恒定应力(拉力、压力、扭力等）的作用下，聚合物的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 图7-62是描述这一过程的蠕变曲线和蠕变回复曲线。 www.themegallery.com Company Logo

聚合物受力时，瞬时发生的高分子链的键长、键角变化引起的形变，形变量较小，服从虎克定律，当外力除去时，普弹形变立刻完全回复。 高分子材料蠕变包括三个形变过程： （1）普弹形变（e1）： 聚合物受力时，瞬时发生的高分子链的键长、键角变化引起的形变，形变量较小，服从虎克定律，当外力除去时，普弹形变立刻完全回复。 e1 t1 t2 t 普弹形变示意图 www.themegallery.com Company Logo

（2）高弹形变（e2）： 聚合物受力时，高分子链通过链段运动逐渐伸展产生的形变，形变量比普弹形变大得多，但不是瞬间完成，形变与时间相关。当外力除去后，高弹形变逐渐回复。 e2 t1 t2 t www.themegallery.com Company Logo

受力时分子间无交联的线形聚合物，则会产生分子间的相对滑移，它与时间成线性关系，外力除去后，粘性形变不能恢复，是不可逆形变 （3）粘性流动（e3）： 受力时分子间无交联的线形聚合物，则会产生分子间的相对滑移，它与时间成线性关系，外力除去后，粘性形变不能恢复，是不可逆形变 e3 t1 t2 t www.themegallery.com Company Logo

当聚合物受力时，以上三种形变同时发生 e1 e2 （7-4） e3 加力瞬间，键长、键角立即产生形变，形变直线上升 t e e1 e2+e3 e2 （7-4） e3 e1 t1 t2 加力瞬间，键长、键角立即产生形变，形变直线上升 通过链段运动，构象变化，使形变增大 分子链之间发生质心位移 www.themegallery.com Company Logo

（4）蠕变回复 撤力一瞬间，键长、键角等次级运动立即回复（ε1瞬时恢复） ，形变直线下降 e1 e2 e3 t2 t e 撤力一瞬间，键长、键角等次级运动立即回复（ε1瞬时恢复） ，形变直线下降 通过构象变化，使熵变造成的形变回复（高弹形变ε2逐渐恢复） 分子链间质心位移是永久的，最后保留粘流形变ε3(这部分是不能回复的形变，称为永久形变）。 www.themegallery.com Company Logo

可计算材料的本体粘度η。或由回复曲线得到ε3，然后按η=σ0 (t2-t1)/ε3 计算。 通过蠕变曲线最后一段直线的斜率 Δε/Δt=σ/η 可计算材料的本体粘度η。或由回复曲线得到ε3，然后按η=σ0 (t2-t1)/ε3 计算。 www.themegallery.com Company Logo

温度过低（在Tg以下）或外力太小，蠕变很小，而且很慢，在短时间内不易观察到。 （5）蠕变与温度高低及外力大小有关 温度过低（在Tg以下）或外力太小，蠕变很小，而且很慢，在短时间内不易观察到。 温度过高（在Tg以上很多）或外力过大，形变发展很快，也不易观察到蠕变。 温度在Tg以上不多，链段在外力下可以运动，但运动时受的内摩擦又较大，则可观察到蠕变。 www.themegallery.com Company Logo

（6）不同种类聚合物蠕变行为不同 线形非晶态聚合物 如果T<<Tg时作试验只能看到蠕变的起始部分，要观察到全部曲线要几个月甚至几年。 如果T>>Tg时作实验，只能看到蠕变的最后部分。 在Tg附近作试验可在较短的时间内观察到全部曲线。 交联聚合物的蠕变 无粘性流动部分 晶态聚合物的蠕变 不仅与温度有关，而且由于再结晶等情况，使蠕变比预期的要大 www.themegallery.com Company Logo

各种聚合物在室温时的蠕变现象很不相同，了解这种差别对于实际应用十分重要。 www.themegallery.com Company Logo

由图7-4可见 主链含芳杂环的刚性链聚合物，具有较好的抗蠕变性能，因此成为广泛应用的工程塑料。蠕变较严重的材料，使用时需采取必要的补救措施。 例1：硬PVC抗蚀性好，可作化工管道，但易蠕变，所以使用时必须增加支架。 例2：PTFE是塑料中摩擦系数最小的，所以有很好的自润滑性能，但蠕变严重，所以不能作机械零件，却是很好的密封材料。 例3：橡胶采用硫化交联的办法来防止由蠕变产生分子间滑移造成不可逆的形变。 www.themegallery.com Company Logo

在恒定温度、恒定应变的条件下，聚合物内部的应力随时间的增加而逐渐减小的现象。 7.1.2 应力松弛 在恒定温度、恒定应变的条件下，聚合物内部的应力随时间的增加而逐渐减小的现象。 例如：拉伸一块未交联的橡胶到一定长度，并保持长度不变，随着时间的增加，这块橡胶的回弹力会逐渐减小，这是因为里面的应力在慢慢减小，最后变为0。因此用未交联的橡胶来做传动带是不行的。 www.themegallery.com Company Logo

式中:σ0 ─起始应力； τ─松弛时间； t─从施加应变到观测应力 所经的时间。 应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面，都反映了聚合物内部分子的三种运动情况：当聚合物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。 www.themegallery.com Company Logo

（1）如果 T>>Tg，如常温下的橡胶，链段易运动，受到的内摩擦力很小，分子很快顺着外力方向调整，内应力很快消失（松弛了），甚至可以快到觉察不到的程度。 www.themegallery.com Company Logo

（4）只有交联聚合物应力松弛不会减到零（因为不会产生分子间滑移），而线形聚合物的应力松弛可减到零。 （3）如果温度接近Tg（附近几十度），应力松弛可以较明显地被观察到，如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子。 （4）只有交联聚合物应力松弛不会减到零（因为不会产生分子间滑移），而线形聚合物的应力松弛可减到零。 www.themegallery.com Company Logo

交联和线形聚合物的应力松弛 线形聚合物 交联聚合物 应力松弛的原因:由于试样所承受的应力逐渐消耗于克服链段和分子链运动的内摩擦阻力上。交联聚合物分子链的质心不能位移，不发生粘流形变，应力只能松弛到平衡值，见图7-4 。 www.themegallery.com Company Logo

小结 蠕变及应力松弛过程有强的温度依赖性 当温度低于Tg时，由于松弛时间τ很大，蠕变及应力松弛过程很慢，往往很长时间才能察觉到； 高分子链的构象重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因。 www.themegallery.com Company Logo

7.1.3 滞后和内耗 属于动态力学行为，也称为动态粘弹性。 聚合物作为结构材料，在实际应用时，往往受到交变力的作用。例如轮胎，传动皮带，齿轮，消振器等，它们都是在交变力作用的场合使用的。 交变应力（应力大小呈周期性变化）或交变应变作用下,聚合物材料的应变或应力随时间的变化。 以轮胎为例，车在行进中，它上面某一部分一会儿着地，一会离地，受到的是一定频率的外力，它的形变也是一会大，一会小，交替地变化。 www.themegallery.com Company Logo

例如：汽车每小时走60km，相当于在轮胎某处受到每分钟300次周期性外力的作用（假设汽车轮胎直径为1m，周长则为3 例如：汽车每小时走60km，相当于在轮胎某处受到每分钟300次周期性外力的作用（假设汽车轮胎直径为1m，周长则为3.14×1，速度为1000m/min＝1000/3.14＝300r/min），把轮胎的应力和形变随时间的变化记录下来，可以得到下面两条波形曲线： www.themegallery.com Company Logo

汽车以60km/h行驶，轮胎某处受到以300次/min的周期性外力作用。 橡胶轮胎的应力和应变随时间变化的曲线 汽车以60km/h行驶，轮胎某处受到以300次/min的周期性外力作用。 www.themegallery.com Company Logo

滞后现象：聚合物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象。 （1）滞后现象 滞后现象：聚合物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象。 解释：链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，相位差越大，说明链段运动越困难，越是跟不上外力的变化。 www.themegallery.com Company Logo

⑴聚合物的滞后现象与其本身的化学结构有关：通常刚性分子滞后现象小（如塑料）；柔性分子滞后现象严重（如橡胶）。 ⑵滞后现象还受到外界条件的影响 外力作用的频率 如果外力作用的频率低，链段能够来得及运动，形变能跟上应力的变化，则滞后现象很小。 只有外力的作用频率处于某一种水平，使链段可以运动，但又跟不上应力的变化，才会出现明显的滞后现象。 www.themegallery.com Company Logo

温度很高时，链段运动很快，形变几乎不落后应力的变化，滞后现象几乎不存在。 温度的影响 温度很高时，链段运动很快，形变几乎不落后应力的变化，滞后现象几乎不存在。 温度很低时，链段运动速度很慢，在应力增长的时间内形变来不及发展，也无滞后。 只有在某一温度下（Tg上下几十度范围内），链段能充分运动，但又跟不上应力变化，滞后现象就比较严重。 www.themegallery.com Company Logo

★增加频率与降低温度对滞后有相同的影响 ★降低频率与升高温度对滞后有相同的影响 www.themegallery.com Company Logo

理想粘性体：ε(t)=ε0sin(ωt-π/2) （7-12） 应力与应变有90°相差，能量全部损耗为热。 应力与应变的相位差为δ，0＜ δ＜ π/2。 δ越大说明链段运动越困难,越是跟不上外力的变化。 www.themegallery.com Company Logo

拉伸时，应变小于其应力所对应的平稳应变值，外力所做的功部分使构象改变，部分克服链段的内摩擦。 回缩时，应变大于其应力对应的平衡值，体系对外做的功部分使构象改变，部分克服链段间的内摩擦阻力。 定义：聚合物在交变应力作用下，应变落后于应力的现象为滞后现象。在每一周期中，以热的形式损耗的能量为力学内耗。 www.themegallery.com Company Logo

小结 滞后现象与其本身的结构和外力作用频率有关。 柔性高分子链，当在Tg附近的温度下，作用力的时间t≈τ（同数量级）时，滞后现象最严重。 化学结构 刚性↑，滞后↓（δ小）； 柔性↑，滞后↑（δ大）。 外力作用频率 低，δ小；链段来得及运动 很高，δ小；链段根本来不及运动 中，δ大。链段运动，但跟不太上 温度 T>>Tg，δ小；T<<Tg，δ小；T≈Tg，δ大。 www.themegallery.com Company Logo

轮胎在高速行使相当长时间后，立即检查内层温度，为什么达到烫手的程度？ （2）内耗（又称力学损耗） 轮胎在高速行使相当长时间后，立即检查内层温度，为什么达到烫手的程度？ 聚合物受到交变力作用时会产生滞后现象，上一次受到外力后发生形变在外力去除后还来不及恢复，下一次应力又施加了，以致总有部分弹性储能没有释放出来。这样不断循环，那些未释放的弹性储能都被消耗在体系的内摩擦上，并转化成热量放出。 www.themegallery.com Company Logo

这种由于力学滞后而使机械功转换成热的现象，称为力学损耗或内耗。 以应力～应变关系作图时，所得的曲线在施加几次交变应力后就封闭成环，称为滞后环或滞后圈，此圈越大，力学损耗越大 回缩曲线 拉伸曲线 www.themegallery.com Company Logo

原因：外力对聚合物做功，包括改变构象和克服链段间内摩擦。内摩擦阻力越大，滞后现象越严重，消耗的功也越大，即内耗越大，见图7-8 。 在每一形变周期中，损耗部分能量——损耗功 △W=∮σ（t）dε（t）=πσ0ε0sinδ （7-15） 式中δ——力学损耗角。 用tanδ来表示内耗的大小。 不同的使用要求，对材料的内耗大小要求不同。 www.themegallery.com Company Logo

例1：对于作轮胎的橡胶，则希望它有最小的力学损耗才好。 顺丁胶：内耗小，结构简单，没有侧基，链段运动的内摩擦较小。 丁苯胶：内耗大，结构含有较大刚性的苯基，链段运动的内摩擦较大。 丁晴胶：内耗大，结构含有极性强的氰基，链段运动的内摩擦较大。 丁基胶：内耗比上面几种都大，侧基数目多，链段运动的内摩擦更大。 侧基数目越多，侧基越大，则内耗越大。 内耗大的橡胶，吸收冲击能量大，回弹性差。 www.themegallery.com Company Logo

对于作为防震材料，要求在常温附近有较大的力学损耗（吸收振动能并转化为热能）。 例2： 对于作为防震材料，要求在常温附近有较大的力学损耗（吸收振动能并转化为热能）。 对于隔音材料和吸音材料，要求在音频范围内有较大的力学损耗（当然也不能内耗太大，否则发热过多，材料易于热态化）。 www.themegallery.com Company Logo

由于相位差的存在，模量将是一个复数，叫复数模量： 应力与应变的关系可用模量表达： 由于相位差的存在，模量将是一个复数，叫复数模量： 复变模量的实数部分表示物体在形变过程中由于弹性形变而储存的能量，叫储能模量，它反映材料形变时的回弹能力（弹性）。 www.themegallery.com Company Logo

复变模量的虚数部分表示形变过程中以热的形式损耗的能量，叫损耗模量，它反映材料形变时内耗的程度（粘性）。 力学损耗因子 δ——滞后角 www.themegallery.com Company Logo

影响内耗大小的外界因素：（1） 温度 温度很低（T＜Tg），聚合物应变只有键长的改变，应变量很小，几乎同应力变化同步进行，摩擦消耗的能量很小，内耗tanδ很小。 温度升高（T≈Tg），链段开始运动，但体系粘度大，运动摩擦阻力大，增大，内耗tanδ大，有内耗峰。 温度进一步升高（Tf> T>Tg） ，链段运动摩擦阻力减小，从而小，内耗tanδ小，见图7-10 。 温度很高（T >Tf ）, 产生分子间质心位移运动，摩擦阻力再次升高，tanδ急剧增加，有内耗峰。 www.themegallery.com Company Logo

（2） 外力作用频率 频率低，分子运动时间很充分，运动单元的运动完全跟得上应力的变化，tanδ小，呈高弹性； www.themegallery.com Company Logo

应力松弛:应力随时间增加而逐渐衰减的现象； 滞后:交变应变滞后于交变应力变化的现象。 力学内耗tanδ:以热的形式所损耗的能量。 小结 蠕变:应变随时间增加而逐渐增大的现象； 应力松弛:应力随时间增加而逐渐衰减的现象； 滞后:交变应变滞后于交变应力变化的现象。 力学内耗tanδ:以热的形式所损耗的能量。 www.themegallery.com Company Logo

7.3 时温等效原理 1．要使高分子链段产生足够大的活动性才能表现出高弹态形变，需要一定的松弛时间；要使整个高分子链能够移动而表现出粘性流动，也需要一定的松弛时间。 2．当温度升高时，运动加剧。所以同一个力学行为可在较高温度下，较短时间内看到；也可在较低温度，较长时间内看到。 所以升高温度等效于延长观察时间。对于交变力的情况下，降低频率等效于延长观察时间。 www.themegallery.com Company Logo

对同一个力学松弛现象，升高温度与延长时间对分子运动是等效的，对聚合物的粘弹行为也是等效的，这就是时温等效原理。 1、定义 对同一个力学松弛现象，升高温度与延长时间对分子运动是等效的，对聚合物的粘弹行为也是等效的，这就是时温等效原理。 www.themegallery.com Company Logo

借助于转换因子可以将在某一温度下测定的力学数据，变成另一温度下的力学数据，即 E（T，t）＝E（T0，t/aT） （7-110） 其中转换因子aT=t/t0=τ/τ0 式中：T－试验温度;T0－参考温度; t和t0分别为温度T和T0时的观察时间； τ和τ0分别为温度T和T0时的松弛时间。 当T＞T0，则aT＜1 当T＜T0，则aT＞1 www.themegallery.com Company Logo

3、实用意义 对不同温度或不同频率下测得的力学性质进行比较或换算，求出一些无法直接实验测量的结果。如有些材料在室温下长期使用寿命以及超瞬间性能等问题，实验是无法进行测定的，但可通过时温等效原理来解决,见图7-29。 欲作宽时间范围的曲线，只需在不同温度下作窄时间范围的曲线，然后在时间轴上平移。 www.themegallery.com Company Logo

例：聚异丁烯的模量－时间曲线 www.themegallery.com Company Logo

一个温度下作的实验曲线可通过在时间轴上的平移转变为另一个温度下的实验曲线。 移动的方向： 低温→高温 时间长→时间短→左移 低温→高温 时间长→时间短→左移 高温→低温 时间短→时间长→右移 www.themegallery.com Company Logo

移动因子aT：在不同温度下，同一力学响应所需时间的比值。 aT只是温度的函数。 移动的量： 移动因子aT：在不同温度下，同一力学响应所需时间的比值。 aT只是温度的函数。 aT＝t/t0=τ/τ0=η/η0 图7-30 由不同温度下测得的聚合物松弛模量对时间曲线绘制应力松弛叠合曲线的示意图。 www.themegallery.com Company Logo

此方程适用于温度范围为Tg～(Tg+100℃)。 WLF方程反映了时间－温度二者间的关系 实验证明，很多非晶态线形高分子基本符合这条曲线。 若以聚合物的Tg作为参考温度，lgaT与(T-Tg)之间的关系均可用WLF方程表示，式中c1、c2几乎对所有的聚合物均有普遍的近似值，即c1=17.44，c2=51.6。 此方程适用于温度范围为Tg～(Tg+100℃)。 WLF方程反映了时间－温度二者间的关系 www.themegallery.com Company Logo

7.5 聚合物结构与动态力学性能关系 7.5.1 非晶态聚合物的玻璃化转变和次级转变 7.5 聚合物结构与动态力学性能关系 7.5.1 非晶态聚合物的玻璃化转变和次级转变 将低于主转变温度Tg、Tm下出现的其他松弛过程统称为次级松弛。如非晶态聚合物在Tg以下，比链段小的一些运动单元仍然能够发生运动，在力学性能温度谱上出现多个内耗吸热峰。 www.themegallery.com Company Logo

次级转变可以在Tg 以下的温度运动，吸收部分能量，对材料的韧性有意义。 例：PS，见图7-39。 把最高温度下出现的内耗峰（即玻璃化转变）称作α松弛，随后出现的内耗峰的温度由高到低分别称作β（苯基转动）、γ（曲柄运转）、δ（苯基的振动）松弛。 次级转变可以在Tg 以下的温度运动，吸收部分能量，对材料的韧性有意义。 www.themegallery.com Company Logo

2、分子机理 （1）非晶态聚合物的次级转变 ①链节运动 当其主链中包含有4个以上-CH2-基团时，会在-120~ -75℃范围内出现松弛转变 ，称为γ松弛。 ②杂链聚合物主链中的杂链节的运动 ，产生的内耗峰称为β松弛。 ③侧基或侧链的运动 主链旁较大的侧基的内旋转均可产生β松弛。 ④与主链直接相连的α-甲基发生内旋转时，产生γ 松弛。 ⑤某些聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯中，酯甲基转动可产生一个很低的内耗峰，称为δ松弛。 www.themegallery.com Company Logo

次级转变：沿温度由高到低，依次记作α β、γ、δ松弛，小尺寸的运动单元可以是链节、侧基、侧基上的基团，或局部松弛。 α：Tg 转变； β：酯基的转动； γ：甲基的转动； δ：酯甲基的转动。 www.themegallery.com Company Logo

（2）晶态聚合物的次级转变 晶态聚合物动态力学温度谱也同样有α β、γ、δ等内耗峰的标记。 ①结晶熔融 结晶聚合物熔融时晶区的主转变，其温度为熔点Tm。由晶态变为熔融态，发生相变。 ②晶型转变 Tm以下，晶态聚合物可发生一种晶型向另一种晶型的转变。 ③晶区内部运动 晶区缺陷部分运动可产生内耗峰。晶区侧基或链端的运动，以及分子链折叠部分的运动等，也能产生内耗峰。 www.themegallery.com Company Logo

图7-42为两种聚乙烯的松弛峰。由图可见，HDPE有两个松弛峰，而LDPE有三个松弛峰。 聚乙烯的α峰至少由αc和αa两个峰覆盖而成。聚乙烯的β松弛仅存在于支化的聚乙烯中，它是支化所引起的非晶区内的松弛。聚乙烯的γ松弛出现在各种聚乙烯中。随着结晶度的增加，γ峰强度减弱。 www.themegallery.com Company Logo

动态力学谱研究聚合物的分子结构和分子运动。 （1）共聚物的Tg。 （2）增塑作用对Tg 的影响。 （3）共混物的Tg。 （4）次级松驰。 小结 动态力学谱研究聚合物的分子结构和分子运动。 （1）共聚物的Tg。 （2）增塑作用对Tg 的影响。 （3）共混物的Tg。 （4）次级松驰。 www.themegallery.com Company Logo

补充作业：聚苯乙烯在同样的应力下进行蠕变,求在423K时比393K或378K的蠕变应答值快多少?已知聚苯乙烯的玻璃化温度为358K。 作业：P332的第1，2（第一问）、4，5题。 补充作业：聚苯乙烯在同样的应力下进行蠕变,求在423K时比393K或378K的蠕变应答值快多少?已知聚苯乙烯的玻璃化温度为358K。 www.themegallery.com Company Logo