----厦门大学 分析化学教学组 小组研究性作业

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----厦门大学 分析化学教学组 小组研究性作业 化学分析中提高选择性的几种常见方法 ----厦门大学 分析化学教学组 小组研究性作业 小组成员:冀然, 李超然, 高松, 董宇宸, 陈睿祺

干扰的来源 外来物的干扰 对测定反应的干扰 副反应的干扰 共存物的干扰

提高选择性的方向 A 改进方法 B 掩蔽干扰物 C 分离干扰物

极弱酸的滴定 方法 非水滴定 强化滴定 离子交换法 络合强化法 沉淀强化法 氧化还原强化法

非水滴定 非 水 溶 剂 质子迁移性溶剂 (SH) 无质子溶剂 (S) 酸性溶剂(疏质子溶剂) 两 性 溶 剂 碱性溶剂(亲质子溶剂) 两 性 溶 剂 碱性溶剂(亲质子溶剂) 无质子惰性溶剂 无质子弱碱性溶剂

区分效应 在溶剂中,比溶剂离子酸碱性强的强酸强碱被拉平到溶剂离子的酸碱强度;而比溶剂离子酸碱性弱的酸碱有强弱之分,即为区分效应。 应用:混酸混碱的滴定 拉平效应——总量 区分效应——分别测定

分别滴定强度不同的酸碱 例:甲基异丁酮MIBK(pKs>30) H2A+----HA---A- 区分效应 pKa pKb

掩蔽 1.络合掩蔽和解弊 2.氧化还原掩蔽 3.沉淀掩蔽 掩蔽和分离的区别:掩蔽实际上并没有将干扰物去除只是使干扰物成为检测不出的型体。

条件控制对掩蔽的影响 1.掩蔽剂的选择 2.酸度的控制

掩蔽和解蔽(案例13) KCN Pb2+ Zn2+ EDTA Pb2+ Zn(CN)42- PbY 酒石酸 NH3 – NH4+ EBT 甲醛 EDTA ZnY

干扰物的分离 沉淀法 1 静态吸附法 2 动态吸附法 3 萃取 4 5 电化学法 6 挥发

沉淀在分析中的应用 沉淀掩蔽 沉淀分离 沉淀滴定和重量分析 沉淀的基础知识

V2 沉淀的形成(案例11) V3 长大 聚集 无定形 成核作用 长大 构晶离子 沉淀微粒 晶核 定向排列 晶形 温度 搅拌 Q 瞬时浓度 滴入方法 滴入速度 搅拌否 Q 瞬时浓度 V3 搅拌 溶剂 温度 颗粒大小 S 晶核的溶解度

后沉淀 postprecipitation 沉淀的纯度 水合 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 coprecipitation 后沉淀 postprecipitation 吸附 adsorption 包藏 occlusion 混晶 mixed crystal 快速,不陈化 陈化 重结晶 形成速度 分离提纯 溶解度 电价 浓度 其他物质

沉淀掩蔽 对比:在沉淀滴定中,我们用络合 剂将沉淀溶解 加入沉淀剂与被测试液中的干扰组分发生沉淀反应,使干扰组分的浓度降低,在不分离的条件下对欲测组分进行络合滴定,这种方法称之为沉淀掩蔽法。 对比:在沉淀滴定中,我们用络合 剂将沉淀溶解

沉淀分离 基体沉淀 痕量成分的共沉淀

基体沉淀 所谓借基体沉淀消除干扰有两层意思: 一是制备基体纯品,使他与样品中的次要成分及痕量成分分开。 二是利用基体沉淀消除基体干扰,即使基体的影响降到可以忽略的水平。

共沉淀 所谓共沉淀是指含痕量组分和常量组分的溶液中,当常量组分形成沉淀时,通常未达溶度积的痕量组分也随之析出的现象。 在干扰消除中,常从两方面消除共沉淀: 1.使待测成分从溶液中析出 2.使特定干扰成分从溶液中除去

沉淀滴定和重量分析(案例12) 1 防止水解和络合 2 改善沉淀性质 3 消除干扰——络合,或水解 酸化溶液 搅拌 洗涤沉淀时不用纯水 陈化 改变溶剂 调节温度 二次沉淀

本质是利用控制温度,酸度等外界条件控制平衡,使待测物质以我们希望的型体存在

电化学方法 干扰消除中常用的电化学法主要有电沉积法、渗析法和汞齐法等 1 电沉积法通常是指圆盘,箔,管或细电极进行电沉积富集,是一种经典方法。 2 渗析法是一种使用渗析器以消除干扰的手段。 3 所谓汞齐是指某些金属溶于汞或与汞形成金属化合物。通过汞齐的形式可进行痕量元素的富集和分离,从而消除各种干扰。