中药鉴定综合技能训练 矿物类中药 中药教研室
主要内容: 矿物类中药的来源、性状、显微、理化鉴定等内容。 一、任务导入 主要内容: 矿物类中药的来源、性状、显微、理化鉴定等内容。
教学组织:教学做一体化,6人/组。 教学地点: 中药真伪鉴别实训室 一、任务导入 教学组织:教学做一体化,6人/组。 教学地点: 中药真伪鉴别实训室
二、任务分析 *学习要点 下发学习任务书
矿物类中药 一、矿物类中药的来源: 1、天然矿物 2、矿物加工品 3、动物的化石及骨骼的化石 二、矿物药简史: 矿物药的使用一个很重要的方面体现在炼丹上。
除炼丹外,还有通过提取精制而制成的矿物药。北宋年间,已能从人尿中提取“秋石”,采用了皂甙沉淀甾体的特异性反应,还有过滤、升华等一系列方法。
矿物类中药的性质 1、结晶形状: ⑴ 晶体和非晶体: 晶体:质点呈规律排列者 非晶体(非晶质):无规律--------本质区别 ⑵空间格子: 质点在三度空间作有规律的格子状排列。
晶胞:(组成空间格子的最小单位)六个对对平行的面组成的单位,而晶胞的形状和大小,是由晶体常数所决定的。 晶体常数:单位晶胞的棱长a、b、c,棱间夹角α、β、γ。 ⑶晶体分类: 七大晶系:根椐晶体常数的特点分类。
2、结晶习性:针对含水矿物而言。 ①吸附水(自由水):不参加晶格构造,以水分子存在,110℃全部蒸发。 ②结晶水:参与晶格构造,以水分子(H2O)形式存在,完全脱水需温度较高;参与晶格构造,以离子形式存在, 完全脱水需温度很高。
3、透明度:矿物透光能力的大小(以0.03mm标准厚度作比较) 三级: 透明、 半透明 、 不透明 4、颜色: ①本色:与矿物本身成分、结构有关(稳定) ②外色(他色):带色杂质,气泡等引起。(与矿物本身无关)
③假色:晶体内部裂缝面、解理面引起的光波干涉而产生的颜色。 条痕:矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹。 条痕色:粉末的颜色。(比矿物表面颜色更为固定,因而更具有鉴别意义) 颜色描述一般也是采用二色法,主色在后.
5、光泽: 矿物单体的光滑平面的光泽由强至弱分为: 金属光泽、半金属光泽、金刚光泽、玻璃光泽 不光滑平面的特殊光泽: 主要有油脂光泽、绢丝光泽、珍珠光泽、土状光泽等。
6、比重: 各种矿物的比重在一定条件下为一常数。 7、硬度: 一般采用摩氏硬度计来确定矿物的相对硬度。 在实际工作中经常是用四级法来代替摩氏硬度计的十级。指甲(相当于2.5)、铜钥匙(3左右)、小刀(约5.5左右)、石英或钢锉(7)。
矿物药材中最大的硬度不超过7。 精密测定矿物的硬度,可用测硬仪和显微硬度计等。测定硬度时,必须在矿物单体和新解理面上试验。
8、解理、断口 矿物受力后沿一定结晶方向裂开成光滑平面的性能称为解理,所裂成的平面称为解理面。 矿物受力后不是沿一定结晶方向断裂,断裂面是不规则和不平整的,这种断裂面称为断口。断口面的形态有下列几种: 平坦状断口、贝壳状断口、参差状断口、锯齿状断口
9、矿物的力学性质 ①脆性:指矿物容易被击破或压碎的性质。 ②延展性:指矿物能被压成薄片或抽成细丝的性质。 ③挠性:指矿物在外力作用下趋于弯曲而不发生折断,除去外力后不能恢复原状的性质。
④弹性:指矿物在外力作用下而变形,外力取消后,在弹性限度内,能恢复原状的性质。 ⑤柔性:指矿物易受外力切割并不发生碎裂的性质。
10、磁性 11、气味 有些矿物具有特殊的气味,尤其是矿物受锤击、加热或湿润时较为明显。 少数矿物药具有吸水分的能力。
矿物类中药的分类 矿物类中药的分类是以矿物中所含主要的或含量最多的某种化合物为根据的。矿物在矿物学上的分类,通常是根据其阴离子或阳离子的种类进行分类。 《中华人民共和国药典》95年版对矿物类中药的分类,是采用的阴离子分类。
矿物类中药的鉴定 1、外形鉴别 外形明显的中药,首先应根据矿物的一般性质进行鉴定,除了外形、颜色、质地、气味等检查外,还应注意其硬度、解理、断口、有无磁性及比重等的检查。
2、显微鉴别 在矿物的显微鉴别中,透明的利用透射偏光显微镜(简称偏光显微镜),不透明的利用反射偏光显微镜观察其形态、光学性质和必要的物理常数。 对象:矿物磨片。
3、物理、化学方法鉴别 能对矿物药的成分定性和定量。对外形及粉末无明显特征或剧毒的中药,如玄明粉、信石等尤为必要。
朱砂 【来源】 为硫化合物类矿物辰砂族辰砂。
性状 1、呈块片状、颗粒状或粉末状。 2、鲜红或暗红色,有金刚光泽。 3、质重而脆,硬度2~2.5,比重8.09~8.20,条痕红色。
其中呈细小颗粒或粉末状,色红明亮,触之不染手者,习称“朱宝砂”; 呈板片状或长条形,色红而鲜艳,光亮如镜面微透明,质较松脆者,习称“镜面砂”;
块状较大,方圆形或多角形,颜色发暗或呈灰褐色,质重而坚,不易碎者,习称“豆瓣砂’。 质量要求: 以色红、有光泽、体重、质脆者为佳。
【成分】 主含硫化汞(HgS)。其含量在96.0%以上。 【理化鉴别】 ①取本品细末,用盐酸湿润,置光洁的铜片上擦之,铜片表面呈银白色光泽,加热烘烤,银白色即消失。 ②取本品粉末2g,加盐酸-硝酸(3:1)的混合溶液2ml使溶解,蒸干,加水2ml使溶解,滤过,滤液显汞盐与硫酸盐的鉴别反应。 本品含硫化汞(HgS)不得少于96.0%。
雄黄 【来源】 为硫化物类雄黄族雄黄的矿石。
性状 1、为不规则的块状或粉末。橙红色,块状者表面常覆有橙黄色粉末,以手触之易被染成橙黄色。 2、条痕橙黄色,晶体为柱状,具金刚光泽。
3、断口呈贝壳状,断面暗红色,有树脂样光泽,半透明至微透明。 4、质松易碎,硬度1.5~2.0;比重3.4~3.6。 5、烧之易熔融成红紫色液体,有强烈蒜臭味,并有黄白色烟。
商品规格: 雄黄:块状 明雄:“雄黄精、腰黄” 颜色鲜艳、半透明、有光泽、质松脆,质佳。
质量要求: 以红色、块大、质松脆,有光泽者为佳。 【成分】 主含硫化砷(As2S2)。
【理化鉴别】 ①取本品0.01g,加水湿润后,加饱和氯酸钾的硝酸溶液2ml,溶解后,加入氯化钡试液,产生大量的白色沉淀,放置后,倾出上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。(检查硫的反应)
②取本品0.2g置坩埚内,加热熔解,继续加热产生白色或黄白色火焰,并伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少许,置试管内加水煮沸使溶解,必要时过滤,滤液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后产生黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液后,沉淀复溶解。(检查砷)
③取样品少许于闭口试管中加热,熔化为暗红色液体,并产生红色升华物于管壁上凝积,最后留下残渣。残渣愈多,雄黄质愈次。
【附注】 ①雄黄遇热易分解产生剧毒的三氧化二砷,所以忌用火煅。 “雄黄不见火,见火则成砒”: 2As2S2+7O2—→2As2O3+4SO2
②雌黄: 常与雄黄共生。其性状与雄黄相似,含As2S3。
③信石: “砒石”,主含As2O3。呈红色。 砒霜: 为信石的升华物,毒性较信石为剧。呈粉末状,白色。
自然铜 【来源】 为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。
性状 1、多呈方块形。 2、表面铜黄色,有金属光泽,有的表面显棕褐色(系氧化物即氧化铁所致)。立方体相邻晶面上条纹相互垂直,是其重要特征。
3、体重,质硬脆,易砸碎。硬度6~6.5,比重4.9~5.2,条痕色棕黑色,断口呈参差状。 4、断面黄白色,有金属光泽,或棕褐色、可见银白色亮星。
煅自然铜
1、矿物学上的自然铜,是指含有较纯净的自然金属铜(Cu)。 【附注】 1、矿物学上的自然铜,是指含有较纯净的自然金属铜(Cu)。 黄铜矿 金属铜
2、土然铜:为褐铁矿,由黄铁矿氧化而成,成分为含水三氧化二铁(Fe2O3·nH2O)。为地方习用品。 表面棕褐色,无光泽,条痕棕褐色,余同自然铜。
磁石 【来源】 为氧化物类矿物尖晶石族磁铁矿。
性状 1、呈不规则块状,多具棱角。 2、表面灰黑色或棕褐色,有时表面附有少许棕红色粉末。 3、晶体常呈八面形,具半金属光泽。
4、质坚硬,硬度5.5~6,比重4.9~5.2,条痕黑色,断口不平,具磁性,习称“活磁石”,日久磁性渐弱,最后变成“呆磁石”。 磁石表面观 呆磁石
赭石 【来源】 为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿。
性状 1、多呈扁平状。 2、全体棕红色或铁青色,表面附有少量棕红色粉末,有的有金属光泽。
3、一面有圆形乳头状的“钉头”,另一面有相应的凹窝。 4、质坚硬,硬度5.5~6,比重5~5.3,不易砸碎。断面显层叠状,且每层均依“钉头”而呈波浪状弯曲。
5、条痕樱桃红色。 质量要求: 以色棕红、断面层次明显、有“钉头”、无杂石者为佳(有钉头的煅后乌黑色,层层脱落,无钉头者则为灰黑色)。
【成分】 主含三氧化二铁(Fe2O3 )。 【理化鉴别】 取粉末约0.5g,放试管中,加入浓盐酸9ml,振摇,放置10分钟,取上清液1ml,加亚铁氰化钾试液1滴,溶液立即生成绿蓝色沉淀。
红粉 【来源】 为红氧化汞。 因升华的温度不同,有橙红片状结晶和粉末,习称“红粉”(红升)。也有黄色片状结晶和粉末,习称“黄升”。锅底留的残渣,习称“升药底”。
性状 呈橙红色片状或粉状结晶,体重。有特异臭气,不能入口。遇光颜色逐渐加深。
【成分】 主含氧化汞(HgO)。 本品含氧化汞(HgO)不得少于99.0%。
海浮石 【来源】 为火山喷出的岩浆凝固形成的多孔状石块。
性状 1、呈不规则形的块状,直径2~7cm或更大。 2、表面粗糙,灰白色或淡褐色,有无数大小不等的细孔,形成多孔性海绵状结构。
轻粉(甘汞) 【来源】 为用升华法制成的氯化亚汞结晶。
性状 1、呈白色有光泽的鳞片状或雪花状的结晶,或结晶性粉末。 2、质轻,手捻易碎成粉。 3、无臭、无味。遇光颜色缓缓变暗。
【成分】 主含氯化亚汞(Hg2Cl2) 本品含氯化亚汞(Hg2Cl2)不得少于99.0%。
【理化鉴别】 ①本品放在铁片上加热,则逐渐变为黄色,最后化为青烟,不留痕迹。 ②本品遇氢氧化钙试液,氨试液或氢氧化钠溶液,即变成黑色。
【附注】 本品遇光逐渐分解,部分变为剧毒的氯化汞及金属汞而变灰色(原为白色),须避光,密闭保存。
炉甘石 【来源】 为碳酸盐类矿物方解石族菱锌矿。 菱锌矿
性状 1、呈不规则块状、圆形或扁平形。 2、表面白色、淡红色或黄褐色,多孔,似蜂窝状,暗淡无光泽,半透明。
3、体轻,质松易碎,条痕白色。断面灰白或淡棕色,有吸湿性。 4、无臭,味微涩。 质量要求:以体轻,质松,色白者为佳。
【成分】 主含碳酸锌(ZnCO3). 煅烧后碳酸锌分解成氧化锌(ZnO) ,为治疗目疾的有效成分。 本品含氧化锌(ZnO)不得少于40.0%。
【理化鉴定】 ①在木炭上烧之生成氧化锌薄膜,热时黄色,冷后则变为白色,但每因含镉而带褐色;于薄膜上加硝酸钴溶液热之,则变亮绿色。 ②本品粗粉1g,加稀盐酸10ml,即泡沸。此气体通入氢氧化钙试液中,即发生白色沉淀。
石膏 【来源】 为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏。
【性状鉴别】 1、为纤维状的集合体,不规则块状。 2、全体类白色,常附有青灰色或灰黄色片状杂质,有的半透明。
3、体重,质软,手捻能碎。硬度1.5~2,比重2.3。 4、易纵向断裂,纵断面具绢丝样光泽,并可见纤维纹理。
质量要求: 以块大,色白,半透明,纵断面如丝者为佳。 【成分】 主要为含水硫酸钙(CaSO4·2H2O)。
【理化鉴别】 ①取本品一小块约2g,置具有小孔软木塞的试管内,灼烧,管壁有水生成,小块变为不透明体。
②取本品粉末约2g,于140℃烤20分钟,加水1.5ml搅拌,放置5分钟,呈粘结固体 (石膏加热失去一部分结晶水而成熟石膏;与水相遇,复变为具粘性的固体。别的矿石无此特性)。 本品含含水硫酸钙(CaSO4·2H2O)不得少于95.0%。
煅石膏
芒硝 【来源】 为硫酸盐类芒硝族矿物芒硝,经加工精制而成。
【性状鉴别】 1、呈棱柱状、长方形或不规则的结晶。 2、无色透明,暴露空气中则表面渐风化而覆盖一层白色粉末(无水硫酸钠)。
3、通常呈致密状集合体,具玻璃样光泽。质脆易碎,硬度1.5~2,比重1.48,条痕白色。 4、无臭,味苦、咸。 质量要求:以无色,透明,呈结晶状者为佳。
【成分】 主含硫酸钠(Na2SO4·10H2O)。 【理化鉴别】 取本品少许,在火焰中燃烧,焰呈黄色。 本品按干燥品计算,含Na2SO4不得少于99.0%。
【附注】 1、玄明粉:呈白色颗粒状结晶性粉末。 2、朴硝:为较不纯的硫酸钠结晶。 3、皮硝:为极不纯的硫酸钠,不入药。 皮硝与硝石(火硝)不同,应注意鉴别。
龙骨 【来源】 为古代哺乳动物如三趾马、犀类、鹿类、牛类、象类等的骨骼化石或象类门齿的化石。 前者习称“龙骨”,后者习称“五花龙骨”。
【性状鉴别】 龙骨: 1、呈骨骼状或已破碎呈不规则块状。 2、表面白色、灰白色或浅棕色,多较光滑,有的具纵纹裂隙或棕色条纹和斑点。
3、质硬,不易破碎。断面不平坦,色白或色黄,有的中空,摸之细腻如粉质,在关节处有多数蜂窝状小孔。 4、吸湿性强,舐之粘舌。 质量要求:以质硬、色白、吸湿性强者为佳。
五花龙骨: 1、呈不规则块状,偶可见圆柱状或破开的圆柱状。 2、全体呈淡灰白色或淡黄棕色,夹有红、白、黄、蓝、棕、黑或深浅粗细不同的纹理。
3、表面光滑,略有光泽,有的有小裂隙。 4、质硬,较酥脆,易片状剥落,吸湿性强,舐之粘舌。
质量要求: 以体轻、质脆、分层、有蓝灰、红、棕等色的花纹,吸湿性强者为佳。 一般认为以五花龙骨为优。
【显微鉴别】 龙骨和五花龙骨磨成薄片,龙骨可见到骨组织的构造(骨管、骨板及骨细胞);五花龙骨则呈致密的层状结构。 【成分】 主要含碳酸钙(CaCO3)、磷酸钙[(Ca3(PO4)2]。
【附】 龙齿:为药材龙骨原动物的牙齿化石。
三、任务实施 学生为主体,教师为主导 完成学习任务书中的内容
四、总结评价 *进行任务测试 下发任务测试单
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