由中心离子和单齿配位体(如 NH3, Cl-, F-等)形成,分级络合 一、 简单络合物: 由中心离子和单齿配位体(如 NH3, Cl-, F-等)形成,分级络合 Cu2+-NH3 络合物 Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体; N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体; NH3:配位体,络合剂; 4个N:配位数;
二、 螯合物: 多基配体组成,配位能力强,易形成稳定的多环状的可溶性配合物,常见的含有N, O,S配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂. 乙二胺 - Cu2+
(4) 含“硫”型
络合剂的用途 沉淀剂 例如,8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀: 掩蔽剂 例如,用 KCN 掩蔽Zn2+,消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。
显色剂 滴定剂 例如,邻二氮菲显色分光光度法测定铁: 2+ 3 邻二氮菲 桔红色 max 例如:EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。
三、乙二胺四乙酸 (ethylene diamine tetraacetic acid) : ·· 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)
EDTA及其络合物性质 (1)EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y:在水中溶解度小,0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O:在水中溶解度大,11.1g/100mL,相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01~0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。
(2)EDTA是一个六元酸 H6Y2+ =H+ + H5Y+ Ka1= = 10-0.90 H5Y+ =H+ + H4Y HY3- =H+ + Y4- Ka1= = 10-0.90 [H6Y] [H+][H4Y] Ka2= = 10-1.60 [H5Y] [H+][H3Y] Ka3= = 10-2.00 [H4Y] [H+][H2Y] Ka4= = 10-2.67 [H3Y] [H+][HY] Ka5= = 10-6.16 [H2Y] [H+][Y] Ka6= = 10-10.26 [HY]
EDTA:δ-pH图 δ pH<1, H6Y; pH=2.67-6.16, H2Y; pH>10.26, Y4-。 H6Y2+ 5 pH<1, H6Y; pH=2.67-6.16, H2Y; pH>10.26, Y4-。
EDTA的逐级质子化常数 …… K a 6 K1H H Y 3 - 4 5 K2H 2 + 1 K3H K4H K5H K6H
(3)M-EDTA螯合物的立体构型 EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环
(4) EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物,与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物。