第十一章 配合物结构 §11.1 配合物的空间构型 §11.2 配合物的化学键理论
§11.1 配合物的空间构型 11.1.1 配合物的空间构型
11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 配位数 2 4 6 空间构型 11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 配位数 2 4 6 空间构型 直线形 四面体 平面正方形 八面体 例
配位数 3 5 空间构型 三角形 四方锥 三角双锥 例
§11.2 配合物的化学键理论 11.2.1 价键理论
11.2.1 价键理论 价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键ML 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关
2.配位数为 4 的配合物 [BeX4]2-的空间构型为四面体。 1s 2s 2p Be2+ 1s 2s 2p [BeX4]2- X- sp3杂化
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0 3d 4s 4p CN- dsp2杂化 3d 4s 4p sp3杂化 Cl-
这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ； 内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。
[FeF6]3- ，μ=5.90B.M. 3d 4s 4p 4d··· Fe3+ [FeF6]3- F- sp3d2杂化 外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。 ([Fe(CN)6]3-) =52.6， ([FeF6]3-) = 14.3
对价键理论的评价: 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。
