第四章 磁共振 原子核 带正电荷的粒子 §4-1 核磁共振的基本原理 分子的磁性质 当它的质量数和原子序数有一个是奇数时,

Slides:



Advertisements
Similar presentations
NMR 基础理论及解谱. 本次培训的目的 1 ,简要了解核磁共振的原理 2 ,简要熟悉核磁仪的工作原理 3 ,掌握一维谱图的几个重要信息,以及利用 这些信息进行简单谱图解析 4 ,二维谱图的简介及实例解析.
Advertisements

2 和 5 的倍数的特征 运动热身 怎样找一个数的倍数? 从小到大写出 2 的倍数( 10 个): 写出 5 的倍数( 6 个) 2 , 4 , 6 , 8 , 10 , 12 , 14 , 16 , 18 , 20 5 , 10 , 15 , 20 , 25 , 30.
练一练: 在数轴上画出表示下列各数的点, 并指出这些点相互间的关系: -6 , 6 , -3 , 3 , -1.5, 1.5.
安徽7班全真模拟 主讲: 杨洁 时间:6月12日晚.
平面向量.
受益權 自由權 參政權 納稅 平等權 其他基本權 服兵役 2-1人民基本權利 的種類 2-3憲法規定的 人民基本義務 受國民教育
碰撞 两物体互相接触时间极短而互作用力较大
碰撞分类 一般情况碰撞 1 完全弹性碰撞 动量和机械能均守恒 2 非弹性碰撞 动量守恒,机械能不守恒.
十八章 四谱简介 第一节 电磁波 第二节 红外光谱(I R) 第三节 核磁共振(NMR) 第四节 紫外光谱(UR) 第五节 质谱(MS)
苟利国家生死以, 岂因祸福避趋之。 ----禁毒英雄,一生为公 --林则徐.
核磁共振技术及其应用 蒋作宏 中国科学技术大学
核磁共振氢谱 应用于 高分子化学 课件制作:陈练、叶晓涛.
几种仪器分析方法简介 国培班
核磁共振氢谱 在有机高分子中的应用 尼龙66氢谱分析 073 黄绍丹 聂锐滔.
10.2 立方根.
第八章 现代物理实验方法的应用 为什么要学习和发展现代物理实验方法? 现代物理实验方法鉴定有机物结构的优势
香菸、酒、檳榔的危害 蘇材龍 葉修銘 陳建宏 江嘉祥 吳嘉駿
四种命题 2 垂直.
NMR波谱解析要点 沈月毛 山东大学 2014年12月11日.
第八章 现代物理实验方法 在有机化学中的应用.
餐飲實務操作之衛生安全 君悅大飯店 食品安全顧問 謝佑良.
脉冲核磁共振系列实验 李正 何鑫 指导老师:俞熹.
核磁共振成像实验 王哲雅 指导老师:俞熹.
氫 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar 原子核 電子
Presenter: 宫曦雯 Partner: 彭佳君 Instructor:姚老师
ACD/ChemSketch软件在有机化学教学中的简单应用
第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用
有机化学 Organic Chemistry 延安大学化工学院 有机化学教研室.
第六章 自旋和角动量 复旦大学 苏汝铿.
NaI(TI)单晶伽马能谱仪实验验证 朱佩宇 2008年1月3日.
NMR基础知识简介.
4.1 核磁共振氢谱 (1H NMR).
脉冲核磁共振弛豫时间的测量 彭欢 指导老师 俞熹.
第四节 结构研究法 化合物的纯度测定 结构研究的主要程序 结构研究中采用的主要方法.
第八章 红外与核磁共振 exit.
第四章 核磁共振氢谱 洛阳师院化学系有机化学教研室.
第8章 静电场 图为1930年E.O.劳伦斯制成的世界上第一台回旋加速器.
Positive gate bias-Induced Reliability in IGZO TFT
看一看,想一想.
第三单元 从微观结构看物质的多样性 同分异构现象.
§4-4 核磁共振碳谱 引言 12C 98.9% 磁矩=0, 没有NMR 13C 1.1% 有磁矩(I=1/2), 有NMR
第7讲 自旋与泡利原理.
线 性 代 数 厦门大学线性代数教学组 2019年4月24日6时8分 / 45.
第9讲 原子光谱项.
12.1 红外光谱 Infrared Spectrum.
激光器的速率方程.
 §4.5 电子顺磁共振 电子顺磁共振 (Electron Paramagnetic Resonance 简称EPR) 或称电子自旋共振
第15章 量子力学(quantum mechanics) 初步
光合作用的过程 主讲:尹冬静.
(Electronic Configuration)
第五章 质谱 §5.1 质谱基本原理 运用电磁学原理 对荷电分子、亚稳分子碎片进行分离、分析  正离子自由基 正离子.
《工程制图基础》 第四讲 几何元素间的相对位置.
第八章 现代物理方法的应用.
§5.3 泡利原理和同科电子 一、确定电子状态的量子数 标志电子态的量子数有五个:n,l,s,ml,ms。
物理化学 复旦大学化学系 范康年教授 等 2019/5/9.
第4课时 绝对值.
影响化学位移的因素 1. 诱导效应 X, : X, 电子云密度, 屏蔽效应, 共振在较低磁场发生,  
利用DSC进行比热容的测定 比 热 容 测 量 案 例 2010.02 TA No.036 热分析・粘弹性测量定 ・何为比热容
核磁共振 Nuclear Magnetic Resonance-NMR
H核磁共振谱图解析举例 解析NMR谱: 共振信号的数目,位置,强度和裂分情况 信号的数目: 分子中有多少种不同类型的质子
第五章 核磁共振成像 外磁场中的原子核 —— 经典力学观点 生物医学图象处理 F 张琦.
温州中学选修课程《有机化学知识拓展》 酯化反应 温州中学 曾小巍.
§17.4 实物粒子的波粒二象性 一. 德布罗意假设(1924年) 波长 + ? 假设: 实物粒子具有 波粒二象性。 频率
LCS之自由电子激光方案 吴钢
§2.4 典型化合物的红外光谱 1. 烷烃 C-H 伸缩振动(3000 – 2850 cm1 )
FH实验中电子能量分布的测定 乐永康,陈亮 2008年10月7日.
4.3.5 自旋体系分类和复杂裂分 1. 自旋体系 相互耦合的核组成一个自旋体系。 体系内部的核相互耦合但不和体系外的任何 一个核耦合。
第七章 核磁共振谱 共振(resonance)是指具有相同频率的两个振子所发生的强的有效偶合条件.
实验十八 图谱解析实验 根据谱图,推定未知苯系物的结构
红豆杉.
Presentation transcript:

第四章 磁共振 原子核 带正电荷的粒子 §4-1 核磁共振的基本原理 4.1.1 分子的磁性质 当它的质量数和原子序数有一个是奇数时, 第四章 磁共振 §4-1 核磁共振的基本原理 4.1.1 分子的磁性质 原子核 带正电荷的粒子 当它的质量数和原子序数有一个是奇数时, 它就和电子一样有自旋运动,产生磁矩 11H, 136C,199F 和 3115P 有自旋现象 126C 和 168O 没有自旋现象

磁矩 ,具有方向性,是一个矢量 = r h I / 2 r 旋磁比 I 自旋量子数 h Plank常数 磁矩 ,具有方向性,是一个矢量 = r h I / 2 r 旋磁比 I 自旋量子数 h Plank常数 1H 自旋量子数( I ) 1/2 没有外磁场时,其自旋磁距取向是混乱的 在外磁场H0中,它的取向分为两种(2I+1=2) 一种和磁场方向相反,能量较高(E=H0) 一种和磁场方向平行,能量较低( E= H0)

两种取向的能量差E可表示为: 能量恰好等于核的两个能量之差,h=E, 那么此原子核就可以从低能级跃迁到高能级, 产生核磁共振吸收。 若外界提供一个电磁波,波的频率适当, 能量恰好等于核的两个能量之差,h=E, 那么此原子核就可以从低能级跃迁到高能级, 产生核磁共振吸收。

核磁共振谱 化学位移  峰面积 化学环境 质子数

4.1.2 化学位移  = E / h =  ·( 1/2 )·H0 在一固定外加磁场(H0)中,有机物 即在  = E / h =  ·( 1/2 )·H0 乙醇的质子核磁共振谱中有三个峰, 原因?

力线有排斥作用。对原子核来讲,周围的电子 起了屏蔽(Shielding)效应。核周围的电子云 密度越大,屏蔽效应就越大,要相应增加磁场 氢原子核的外面有电子,它们对磁场的磁 力线有排斥作用。对原子核来讲,周围的电子 起了屏蔽(Shielding)效应。核周围的电子云 密度越大,屏蔽效应就越大,要相应增加磁场 强度才能使之发生共振。核周围的电子云密度 是受所连基团的影响,故不同化学环境的核, 它们所受的屏蔽作用各不相同,它们的核磁共 振信号亦就出现在不同的地方。 低场 高场 高频 低频

吸收峰数 多少种不同化学环境质子 峰的位置 质子类型 峰的面积 每种质子数目

(CH3)4Si(Tetramethyl silane,简写TMS) 只有一个峰, 屏蔽作用  磁场强度的变更很小 参考标准 常用的标准物质是四甲基硅烷 (CH3)4Si(Tetramethyl silane,简写TMS) 只有一个峰, 电负性 Si  C, 屏蔽作用很高, 一般质子的吸收峰都出现在它的左边-----低场 沸点低

化学位移(Chemical shift)  其他峰与四甲基硅烷峰之间的距离 ppm,百万分之一 无量纲 TMS的值定为0,其他质子的值应为负值 可是文献中常将负号略去,将它看作正数

大 小 低场 高场 屏蔽小 屏蔽大

4.1.3 自旋-自旋耦合作用 核的自旋方式有两种:与外加磁场同向() 或反向() 它会使邻近的核感受到磁场强度的加强 或减弱 使邻近质子半数分子的共振吸收向低场移动, 半数分子的共振吸收向高场移动 原来的信号裂分为强度相等的两个峰 ------即一组双重峰

自旋自旋耦合(Spin-spin coupling) 相邻碳上氢核的相互影响 耦合常数(Coupling constant, ) J 两个裂分峰间距离 单位:赫兹 Hz

耦合常数 J 如 3JH-H=8.0Hz 表示两个相隔三根化学键质子间的 nJA-B 来表示 A,B 为彼此耦合的核 n 为 A,B 核之间相隔化学键的数目 如 3JH-H=8.0Hz 表示两个相隔三根化学键质子间的 耦合常数为 8.0 赫兹。 耦合常数 J 只与化学键性质有关 而与外加磁场无关 它是 NMR 谱图分析的参数之一

§4.2 核磁共振谱仪简介 4.2.1 连续波核磁共振谱仪(CW-NMR)

4.2.2 脉冲傅里叶核磁共振谱仪(PFT-NMR)

PFT-NMR谱仪的优点: (1)大幅度提高了仪器的灵敏度 一般PFT-NMR的灵敏度要比CW-NMR的灵敏度提高两个数量级以上。可以对丰度小,旋磁比亦比较小的核进行测定。 (2)测定速度快,脉冲作用时间为微秒数量级 若脉冲需重复使用,时间间隔一般只需几秒,可以较快地自动测量高分辨谱及与谱线相对应的各核的弛豫时间,可以研究核的动态过程,瞬变过程,反应动力学等。 (3)使用方便,用途广泛 可以做CW-NMR不能做的许多实验,如固体高分辨谱及二维谱等。

§4.3 1H 核磁共振 1H 的自然丰度 99.985% 13C 的自然丰度 1.11% H 是有机化学结构中的重要元素

4.3.1 屏蔽效应 正屏蔽: 去屏蔽: 由于结构上的变化或介质的影响使氢核外 电子云密度增加,或者感应磁场的方向与外磁 场相反,则使谱线向高磁场方向移动(右移), 值减小,亦叫抗磁性位移。 去屏蔽: 由于结构上的变化或介质的影响使氢核外 电子云密度减少,或者感应磁场的方向与外磁 场相同,则使谱线向低磁场方向移动(左移), 值增加,亦称顺磁性位移。

4.3.2 各类质子的化学位移 质子类型 /ppm 环丙烷 0.2 伯 0.9 仲 1.3 叔 1.5 乙烯型 4.5~5.9 环丙烷 0.2 伯 0.9 仲 1.3 叔 1.5 乙烯型 4.5~5.9 乙炔型 2~3

质子类型 /ppm 烯丙型 1.7 氟 4~4.5 氯 3.4 溴 2.5~4 碘 2~4 醇 3.4~4 醚 3.3~4

酯 3.7~4.1 质子类型 /ppm 2~2.2 酸 2~2.6 羰基化合物 2~2.7 醛 9~10 羟基 1~5.5 酯 3.7~4.1 2~2.2 酸 2~2.6 羰基化合物 2~2.7 醛 9~10 羟基 1~5.5 烯醇 15~17 羧酸 10.5~12胺 1~5