第一章复习 1、聚合物的分类和命名 常见聚合物的习惯命名 2、聚合反应 重点掌握按聚合机理的分类: 连锁聚合 逐步聚合 3、聚合物的分子量和分子量分布 4、聚合物微结构(链结构)的概念
第三章复习 1、单体的聚合活性 主要考虑:取代基的 电子效应,立体效应 自由基聚合: 需弱的吸电子效应或共轭效应; 阳离子聚合:需较强的供电子效应; 阴离子聚合:需较强的拉电子效应; 立体效应:1,2-二取代和体积较大的1,1-二取代对聚合不利; 其它因素:-烯丙基效应。
第三章复习 2、自由基聚合机理 主要的机理特点: 慢引发,快增长; 有两种双基终止方式:歧化、偶合; 有多种链转移反应(不影响聚合速率,使聚合度下降); 除引发剂引发外,还有热引发、光引发等引发方式;
第三章复习 3、聚合动力学 Rp = K [I]n [M]m ( n = 0.5~ 1.0; m = 1~ 1.5) 1)速率曲线的几个阶段:诱导期,初期,加速期,后期; 自动加速现象的原因:扩散障碍易影响双基终止,但对链增长影响 相对较小; 2)初期(稳态期)动力学的基本假定: 等活性,引发阶段消耗的单体可忽略,稳态假定; 3)慢引发、双基终止体系的稳态期速率方程: R = kp[M](Ri / 2 kt )1/2 引发剂引发: R = kp (f kd / kt )1/2 [I]1/2 [M] 4)温度对速率的影响: 总活化能 E = Ep - Et /2 + Ed /2 Ep + Ed /2 (温度升高使引发加快,自由基浓度升高) 5)实际动力学与稳态动力学的差别 Rp = K [I]n [M]m ( n = 0.5~ 1.0; m = 1~ 1.5)
第三章复习 4、聚合物的分子量 1)链终止对聚合度的影响 动力学链长的定义及其与聚合度概念的区别; 终止方式(歧化,偶合)对聚合度的影响; 2)有链转移反应时的聚合度公式 链转移常数概念 (同时有歧化与偶合终止时,第一项的系数为(1+D)) 3)温度对聚合度的影响 一般情况下,温度升高使聚合度下降。
第三章复习 5、聚合动力学常数的测定 自由基寿命 的概念及其与其它动力学参数的关系。 6、分子量分布 偶合终止与歧化终止的理论分布指数的差别; 自由基聚合中、后期分子量分布增宽的原因。 7、聚合反应热力学 聚合上限温度概念 烯类单体结构与其聚合上限温度的关系
第四章复习 1、共聚物的类型和命名 2、二元共聚物的组成 共聚物组成微分方程 竟聚率r1,r2 的含义和作用(决定组成方程和序列分布)
几类典型组成曲线的特征及其共聚物的链结构 3、共聚物组成曲线 几类典型组成曲线的特征及其共聚物的链结构 r1 r2 = 1 没有恒比点;得到无规共聚物 r1 = r2 = 0 水平线;得到交替共聚物 r1 < 1, r2 < 1 有恒比点;得到无规共聚物 r1 > 1, r2 > 1 有恒比点;多嵌段共聚物(嵌段较短) 或两种聚均物的混合物 r1 > 1, r2 < 1 没有恒比点; 二者差别小时,产物接近无规分布 二者差别大时,共单体的分布很不均匀 ( r1 > 1 ,r2 = 0 时,产物为嵌均共聚物) 恒比点的计算: F1 = f1
4、共聚物组成与转化率的关系 共聚物组成分布概念
5、共聚物链段序列分布概念 6、二元共聚体系竞聚率的测定 7、单体活性和自由基活性 取代基对单体活性和自由基活性的影响规律 相对活性越小的单体,生成的自由基活性越大(越不稳定),而相对活性大的单体,生成的自由基活性越小(越稳定) 共聚速率主要决定于链自由基的活性
第五章复习 1、本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合四种自由 基聚合方法的主要特征,各自的优点和局限性 2、经典乳液聚合机理 主要特点: 增大乳胶粒数可同时提高聚合速率和聚合物的分子量 胶粒内自由基寿命较长,易合成得到高分子量的聚合物