第十三章羧酸及其衍生物 羧 酸 1羧酸的分类和命名 1.1羧酸的分类 据R来分： 饱和、不饱和 脂肪族、芳香族 据羧基的数目分：一元、多元
1.2羧酸的命名 习惯命名：同醛的命名 某酸 系统命名：饱和羧酸 ：主链 含COOH的C原子最多的为 主链 某酸 编号： 从COOH的C原子开始编 不饱和羧酸： 主链 含COOH的、不饱和键的 C原子多的主链 某烯（炔）酸 编号 ：从COOH的C开始编 芳香酸 ：同醛 举例
多元酸 ：尽可能多的含COOH的C原子最多的为主链 某多酸 俗名： 举例 2 羧酸的制法 2.1氧化法 烷烃 代替油脂水解制备肥皂 烯烃 链减少 芳烃 生成苯甲酸
伯醇 碳链不变 醛 碳链不变 甲基酮 减少一个碳 反应式 2.2水解法 晴的水解：在酸性或碱性条件下，加热 特点： （1 ）增加一个碳原子的合成法 （2） 卤代烃不能用叔卤代烃 反应式 2.3从格氏试剂制备
反应条件：低温 特点： （1） 多一个碳原子 （2） 对于晴水解不能制备的，可用此法 2 2.4 烯烃与CO+H2O 3 羧酸的物理性质 3.1存在状态 液体和固体 3.2沸点
高。 比分子量相近的烷、卤代烃、醛酮、醚、醇都高 3.3 溶解性 低级溶于水，高级不溶于水 举例 4 羧酸的结构 结构式 5 羧酸的化学性质 结构式
O-H键断裂，呈酸性 OH被取代 生成羧酸衍生物 羰基的加成，但与醛酮相比较难，一般只是加H 脱羧反应，放出CO2 α-H取代反应 5.1 酸性 酸性强弱： pKa 4~5 反应式 常见酸的强弱 ： 硫酸、盐酸、磺酸 > 羧酸 > 碳酸 > 酚 > 水 > 醇
应用： （1） 鉴别羧酸： pH试纸、Na、 NaOH、 NaHCO3 （2） 分离羧酸 ：先用NaOH或NaHCO3 后用HCl 举例 羧酸酸性较强的原因：有共轭π键存在。 取代羧酸酸性强弱：（1） 连有给电子基的酸性减弱， 连有吸电子基酸性增强；（2） 连有给电子基越多酸性越弱，连有吸电子基酸性增强 举例
（3） 给电子基越近酸性越弱，吸电子基越近酸性越强 举例解释 5.2 生成羧酸衍生物 5.2.1 酰卤的生成 试剂： PX3 、 PX5 、SOCl2 5.2.2 酸酐的生成 试剂：用脱水剂（P2O5或乙酸酐） 5.2.3 酯的生成
试剂：醇 5.2.4 酰胺的生成 试剂：NH3 反应式 5.3 还原成醇 试剂：LiAlH4作还原剂 反应式 5.4 脱羧反应 条件：加热
（ 2） 如α-C上有吸电子基时，易脱羧 反应式 注意： （1） 一元羧酸除甲烷外，产率低 （ 2） 如α-C上有吸电子基时，易脱羧 反应式 5.5 α-H的反应 条件：P作催化剂，与X2反应 应用：生成α-卤代羧酸，进而再生成其他取代羧酸 举例
羧 酸 衍 生 物 1 羧酸衍生物的命名 酰卤、酸酐、酰胺的命名： 相应的羧酸去掉酸字后再加上酰卤、酸酐、酰胺 举例 当酰胺中N上有烃基时，称为“N烃基某酰胺” 另外酰亚胺、内酰胺的命名 举例1 2 酯的命名：一元醇成的酯 ： 某酸某酯；多元醇成的酯： 某醇某酸酯 举例
2 羧酸衍生物的物理性质 2.1 存在状态 一般都是液态和固态 2.2 沸点 酰卤、酸酐、酯的沸点较相应酸低 酰胺的沸点较高 2.3 溶解性 酯：C原子3~6微溶于水
酰胺：C原子5~6可溶于水 3 羧酸衍生物的制备 3.1 酰卤的制备 从羧酸来制 羧酸的性质 3.2 酸酐的制备 从羧酸来制 羧酸的脱水 酰卤与无水羧酸盐共热 3.3 酯的制备
从羧酸来制 酰卤或酸酐的醇解 3.4 酰胺的制备 酰卤或酸酐的氨解 晴的水解 控制水解 4 羧酸衍生物的化学性质
（1）C-L键的断裂，由一个羧酸衍生物变成另一个羧酸衍生物或羧酸 （2）羰基加H，还原 （3）α-H取代反应和氧化反应 4.1 羧酸衍生物的亲核取代反应 4.1.1 水解 条件：水，酸或碱的作用 酰卤 ：立刻水解
酸酐 ：加热水解 酯和酰胺 ：要在酸或碱作用下，加热水解 产物：都有羧酸 反应式 4.1.2 醇解 条件：醇 酰卤和酸酐醇解：快 酯和酰胺的醇解：要在酸性或碱性条件下进行 产物：都有酯生成 反应式
4.1.3 氨解 条件：氨 酰卤和酸酐的活性大，酯和酰胺的活性小 产物：都有酰胺生成 又叫酰基化反应，酰卤和酸酐常作为酰基化试剂。 反应式 4.1.4 与格氏试剂反应 通常与两分子的格氏试剂反应 产物为仲醇或叔醇 反应式
4.2 还原 羧酸衍生物比羧酸易还原 酰卤：还原方法 催化加氢 LiAlH4 产物为伯醇 酸酐：还原方法 LiAlH4 酯：还原方法 Na-醇，LiAlH4
产物为伯醇 酰胺：还原方法 LiAlH4 产物为伯胺、仲胺、叔胺 反应式 4.3 过氧化物的生成 主要发生在α-H上的氧化 4.4 酰胺的特性 脱水反应 ， 生成晴 降级反应（霍夫曼降级）： 在X2-NaOH溶液中进行， 产物为伯胺 反应式