三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾的 制备与分析
2FeC2O4 2H2O + H2O2 + 3K2C2O4 + H2C2O4 = 2 K3[Fe (C2O4)3] 3H2O 制备方法提要 K3[Fe (C2O4)3] 3H2O晶体的制备 主反应： （1）利用硫酸亚铁铵与草酸反应制备草酸亚铁 (NH4)2Fe (SO4)2 6H2O + H2C2O4 = FeC2O4 2H2O↓+ (NH4)2SO4 + H2SO4 + 4H2O （2）然后，在草酸钾和草酸的存在下，用过氧化氢将草酸亚铁氧化为草酸高铁配合物，从溶液中形成K3[Fe (C2O4)3] 3H2O 晶体析出，其总反应式写为： 2FeC2O4 2H2O + H2O2 + 3K2C2O4 + H2C2O4 = 2 K3[Fe (C2O4)3] 3H2O
测定方法提要 C2O42- 和 Fe 3+的测定 配合物的纯度可用氧化还原滴定法测定草酸根的含量或Fe 3+ 的含量来确定。 草酸根含量的测定可用高锰酸钾法，铁含量的测定可用重铬酸钾法。 重铬酸钾测定铁的含量，先用还原剂TiCl3将Fe 3+ 还原为Fe 2+，稍微过量的TiCl3溶液将六价钨部分还原为五价钨（俗称钨蓝），使溶液呈蓝色。当钨蓝刚好褪色时，于硫—磷混合酸介质中用 K2Cr2O7 标准溶液测定 Fe 2+ 含量，主要反应如下： Fe 3+ + Ti 3+ + H2O == Fe 2+ + TiO 2+ + 2 H+ Cr2O7 2- + 6Fe 2+ + 14H+ == 2Cr 3+ + 6 Fe 3+ + 7H2O 根据滴定所用 K2Cr2O7 的浓度和体积，可计算 Fe 3+ 的含量。
制备简单步骤 ——三草酸根合铁(III)酸钾的制备 (1) (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 5.0g，加15ml水和5滴3mol /L H2SO4，溶解。 (2) 加入1mol/L H2C2O4溶液25ml，加热至沸并不断搅拌，静置。 (3) 待黄色的FeC2O4 2H2O 晶体沉降后，用倾泌法弃去上层清液， 再加入20ml水洗涤。 (4) 在沉淀中加入饱和K2C2O4 溶液10ml，水浴加热至40℃，滴加3%H2O2 溶液约20ml，搅拌，维持温度40℃ 左右。 (5) 将溶液加热至沸并不断搅拌，除去过量的H2O2 。 (6) 再加入1mol /L H2C2O4溶液8ml，并保持温度接近沸腾。 (7)趁热将溶液减压过滤，滤液加入95%乙醇10ml，冷却，待结晶析出。 (8) 减压过滤，依次用少量水、95%乙醇和丙酮各润洗1次，抽气干燥， 于避光处晾干，称量，计算产率。所得晶体需避光保存。
测定简单步骤（一） ——三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾中草酸根的含量测定 a． KMnO4溶液浓度的标定参见实验三十四。 b．称取K3[Fe(C2O4)3] 3H2O晶体2.7g于150ml烧杯中，加水，再加入3mol /L H2SO4 溶液约1ml，溶解，定量转移至250ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。保存此溶液于暗处，待分析。 c． 移取K3[Fe(C2O4)3] 3H2O试液25.00 ml于250 ml锥形瓶中，加入30 ml水和3mol /L H2SO4溶液10ml，加热至80℃左右，趁热用KMnO4标准溶液滴定至浅粉红色，并在30秒内不褪色，即为终点。计算草酸根含量。
测定简单步骤（二） ——三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾中铁的含量测定 a．配制重铬酸钾标准溶液 准确称取基准物质K2Cr 2O7 0.5g左右于150ml小烧杯中，加水溶解，定量转移至250ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。计算K2Cr 2O7的浓度。 b．取测定C2O4 2-后的K3[Fe(C2O4)3] 3H2O试液，加热近沸，稍冷后，滴加Na2WO4溶液10 ~15滴，再滴加TiCl3 溶液至钨蓝出现为止。加10ml 水，振摇，使钨蓝被水中的溶解氧氧化消失，或滴加稀K2Cr 2O7 溶液至钨蓝刚好消失。加入硫磷混合酸溶液（附注3）10ml、二苯胺磺酸钠指示剂5滴，立即用K2Cr 2O7 标准溶液滴定至出现紫色，即为终点。计算Fe 3+含量。
思 考 题 1．在合成过程中加入3％H2O2后，为什么要加热煮沸溶液？ 2．最后在溶液中加入10ml乙醇的作用是什么？ 思 考 题 1．在合成过程中加入3％H2O2后，为什么要加热煮沸溶液？ 2．最后在溶液中加入10ml乙醇的作用是什么？ 3．为什么K2Cr2O7可以直接配成标准溶液？KMnO4溶液也能直接配制吗？ 4．写出C2O42-含量和Fe3+含量测定的计算式。