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第八章 醇、酚、醚 题解：醇、酚、醚都可以看作是水分子是的H被取代的产物。 水：H-O-H； 醇：R-OH； 酚：Ar-OH； 醚：R-O-R。此三类物质的共同之处是与C相连的-OH或C—O键。 主要内容： Ⅰ.醇 （结构、分类、命名、理化性质等。） Ⅱ.酚 （结构、分类、命名、理化性质等。） Ⅲ.醚（结构、分类、命名、理化性质及环醚等。）

Ⅰ.醇 一、结构 官能团：—OH 羟基。最简单的醇为甲醇CH3OH。 由于O原子电负性强，就使得C—O键和O—H键出现较强的极性，这就决定了醇的物理性质和化学性质。

二、分类 1. 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2.根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3. 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。

三、命名 1. 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2. 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： 3.系统命名 1. 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2. 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： 3.系统命名 方法:选择含-OH的最长C链作主链，编号近-OH一端开始，以主链C原子总数叫某醇，并标明-OH、取代基及不饱和键等的个数和位置。

四、物理性质 1、物态：饱和一元醇12C以下液体，高级固体。 2、溶解性：甲、乙、丙醇与水互溶，丁醇减弱。含-OH越多，水溶性越强。因醇O可以形成H键。 3、沸点：比相应C原子的烃高，多元醇更高。原因是分子之间也可以形成H键。

五、化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。

1、似水性： ①与活泼的金属反应

②质子化醇与结晶醇 水可以形成质子化水和结晶水，同样醇也可以形成质子化醇和结晶醇。

2、与无机酸作用（—H2O） 醇+有机酸 有机脂（第十章） 醇+无机酸 无机脂 ①与HNO3作用（一元酸）

②与H2SO4作用（二元酸） ③与H3PO4作用（三元酸）

④与HX作用（无氧酸） 注意：这个反应得到的生物是卤代烃而不是脂，是可逆，是卤代烃水解的逆反应。是酸催化下的亲核取代反应，反应历程同样可分单分历程和双分子历程，叔醇常按单分子历程进行，生成稳定的三级C正离子；伯醇则按双分子历程进行，有一个过渡状态。所以反应速度对醇和酸而言是：

补：伯、仲、叔醇的鉴定 由于上述反应生成的卤代烃不溶于水，有浑浊现象，故可以根据反应时出现浑浊快慢来区别伯、仲、叔醇。通常用一种卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌的混合物）

分子内脱水难易顺序为：叔醇>仲醇>伯醇. 3、脱水反应 ①分子内脱水（-OH与βC上的H脱去一分子水） 注意：脱H时遵守Saytzeff规则。由于此反应是按离子反应历程进行的，某些醇在分子内脱水时，由于要生成更稳定的C正离子，常常会发生分子内重排，会产生不同的异构体。（详见课本P136。） 分子内脱水难易顺序为：叔醇>仲醇>伯醇.

②分子间脱水（两分子醇的-OH与-OH之间脱去一分子水） 注意：这个反应得产物是烯还是醚为主，关键要看反应温度。 另外，这是制备简单醚的方法，如用两种不同的醇分子间脱子，则可以得到三种不同的醚，没有制备意义。

4、氧化或脱氢 注意：因叔醇的αC上无H，所以不被高锰酸钾等中等氧化能力的氧化剂氧化。如用高温和强氧化剂（如HNO3等），则可以使与-OH相连的C-C键断裂，形成羧酸。

5、邻二醇与高碘酸作用 邻二醇指相邻两C上含二-OH的二元醇。 具有一元醇的通性，如：

邻二醇被氧化的情况：

邻三醇及-OH与羰基相邻被氧化的情况：

六、重要代表物（阅读） 1.甲醇 2.乙醇 3.正丁醇 4.乙二醇 5.丙三醇 6.环己六醇 7.苯甲醇

Ⅱ.酚 一、结构 -OH与芳环相连叫做酚。 在醇中-OH与SP3杂化的C原子相连。如-OH和SP2杂化的C原子相连则为烯醇式，烯醇式是不稳定的，主要以分子内重排为稳定的酮式结构存在。

在酚中芳环上的每个C原子都是SP2杂化，-OH也与SP2杂化的C原子相连，为什么能稳定存在呢？ 研究证明，酚中的-OH中的O与H2O中的O杂化状态不同，为SP2杂化，有一对未共用的电子占据了P轨道，可以和芳环上闭合的大л键形成P—л共轭关系，因而可以稳定存在。

二、命名 系统命名一般以酚作母体，加上相应的取代基即可。有时也把-OH作取代基。

三、物理性质 1、物态：固体，纯净白色结晶，易氧化而显色（粉红色）。 2、溶解性：水溶性小，随OH增多而增加。 3、毒性：有毒，对皮肤有腐蚀性。

四、化学性质 羟基既是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 1、酸性 ①酸性强弱： 因P—л共轭关系，使O上的电云向芳环转移，O—H结合较醇弱，H易以H+解离，故酸以比醇强，但仍为弱酸，弱于H2CO3。所以：

②影响酚酸性强弱的因素： 当芳环连有吸（亲）电子基，如-NO2，-X等时，酚的酸性增强； 当芳环连有斥（给）电子基，如-R，-NH2等时，酚的酸性减弱。

2、酚醚的生成 酚醚不能用酚分子的—OH间失水来制备，只能间接制得。 这个反应的历程是实际是酚负离子C6H5O-对卤代烃发生的亲核取代。 3、显色反应 -OH与SP2杂化的C原子相连的化合物（含烯醇式结构）可以FeCl3显红、绿、蓝、紫等色，如苯酚显蓝紫色。（显色机理尚不清楚）

4、氧化

5、芳环取代 由于P-л共轭关系，使苯环上的电子云密度升高，有致活作用。 （1）卤代：

（2）硝化

五、重要代表物（阅读） 酚及其衍生物在自然界中广泛分布，麝香草酚、丁香酚、维生素E、芝麻酚、茶多酚等，由于酚易于被氧化，因此它可抑制机体内含氧自由基，常常是天然的抗氧化剂。 1、苯酚 2、甲苯酚 3、苯二酚 4、萘酚

Ⅲ.醚 一.醚的结构、分类和命名 1.结构 醚键: C-O-C 2.分类

二、物理性质 1、物态：甲醚、甲乙醚、环氧乙烷为气体，其余液体，有香味。 2、溶解性：低分量和多元的醚可溶水，（醚的O可与水中H形成H键），随分子是增加和醚键的减少水溶性减弱。 3、沸点：低于相同C原子的醇，因分子间无H键，与烷接近。

三、化学性质 除环醚外，C-O-C键是比较稳定的，不易进行一般的有机反应，所以醚常作溶剂。 1、醚键的断裂

3、形成过氧化物 醚的αC上的氢可以被空气O2氧化成为过氧化物。 重要提示： 乙醚保存：①棕色瓶中（避光） ②闭封； ③加抗氧化剂（苯二酚）。

过氧化物的检查方法：

四、环醚 1、环氧乙烷

本章小结 2、1，4-二氧六环与四氢呋喃（阅读） 3、冠醚（阅读） 1、掌握醇、酚、醚的结构、分类和命名。 2、掌握醇、酚、醚的性质（重点化学性质） 醇：①似水性；②与无机酸作用；③脱水；④氧化；⑤邻二醇与高碘酸作用。 酚：①酸性；②酚醚的生成；③显色反应；④氧化；⑤芳环取代。 醚：醚键的断裂，其它性质了解。 3、了解醇、酚、醚的重要代表物的性质及应用。

作业 课本P152-154， 第1题 第5题（a，b，c，d） 第6题 第9题 第11题。

再见