环境空气监测（1） 环境监测总站 2016年04月

第一节 环境空气中SO2的监测 第二节 环境空气中PM10的监测

第一节 环境空气中SO2的测定

1 SO2是一种无色具有强烈刺激性的气体，是大气主要污染物之一，是衡量大气是否遭到污染的重要标志。 二氧化硫简介 1 SO2是一种无色具有强烈刺激性的气体，是大气主要污染物之一，是衡量大气是否遭到污染的重要标志。 SO2主要来自煤和石油的燃烧以及石油炼制等，SO2对人体、生态环境都会有很大的危害。

主要危害： 1、对人的危害： SO2易溶解于人体的血液和其他黏性液。SO2在氧化剂、光的作用下，能生成硫酸盐气溶胶，使人致病，增加病人死亡率。 2、对植物的危害：高浓度的SO2会使植物叶片表面产生坏死斑，或直接使植物叶片枯萎脱落。 3、对金属的危害：SO2会对金属，特别是对钢结构造成腐蚀，每年给国民经济带来很大的损失。 4、对生态的危害：SO2还是酸雨的重要来源，酸雨对土壤、水体、森林、建筑等均带来严重危害，给地球生态环境和人类社会经济都带来严重的影响和破坏。

在大气中，二氧化硫会氧化而成硫酸雾或硫酸盐气溶胶，是环境酸化的重要前驱物。大气中二氧化硫浓度在0 在大气中，二氧化硫会氧化而成硫酸雾或硫酸盐气溶胶，是环境酸化的重要前驱物。大气中二氧化硫浓度在0.5ppm以上对人体已有潜在影响；在1~3ppm时多数人开始感到刺激；在400~500ppm时人会出现溃疡和肺水肿直至窒息死亡。 二氧化硫与大气中的烟尘有协同作用。当大气中二氧化硫浓度为0.21ppm，烟尘浓度大于0.3mg/L，可使呼吸道疾病发病率增高，慢性病患者的病情迅速恶化。如伦敦烟雾事件、马斯河谷事件和多诺拉等烟雾事件，都是这种协同作用造成的危害。

二氧化硫在十一五期间，就被列为总量控制因子。 污染物项目 平均时间 浓度限值 单位 一级 二级 二氧化硫 年平均 20 60 ug/m3 日平均 50 150 小时平均 500

目前，对二氧化硫的监测方法是《甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）及《四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）。 方法原理： 二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在波长577nm处测量吸光度。

2 一、所需仪器 空气采样器 气温气压计 风向风速仪 恒温水浴锅 分光光度计 多孔玻板吸收管（10毫升、50毫升，棕色） 10毫升具塞比色管 前期准备工作 2 一、所需仪器 空气采样器 气温气压计 风向风速仪 恒温水浴锅 分光光度计 多孔玻板吸收管（10毫升、50毫升，棕色） 10毫升具塞比色管 其他实验常用玻璃器皿（移液管、容量瓶等）

多孔玻板吸收管的筛选 多孔玻板吸收管的吸收效率的好坏，对测定结果的影响很大，新的吸收管在使用前必须经过筛选，吸收管应每年筛选一次。 A、阻力试验 10ml：注入5ml水，以0.5L/min的流量抽空检查，阻力应为：（4000±660）pa； 50ml：注入50ml水，以0.2L/min的流量抽空检查，阻力应为：（6670±660）pa。 B、发泡试验 于多孔玻板吸收管内注入50ml（5ml）水，先放松螺旋夹，仔细观察吸收管内出现最初几个气泡的位置及发泡面积大小，若2/3的面积发生气泡且板边缘无气泡者为合格，若发泡面积小于1/2或最先出现气泡的位置是玻板边缘空隙，则不合格。

二、所需试剂 氢氧化钠（配吸收液及分析样品时使用） 反式1.2环乙二胺四乙酸（配吸收液） 甲醛溶液（36%-38%）（配吸收液） 邻苯二甲酸氢钾（配吸收液） 氨磺酸（配氨磺酸钠，分析样品时使用） 浓磷酸（配盐酸副玫瑰苯胺，显色） 浓盐酸（配盐酸副玫瑰苯胺，显色） 无水乙醇（95%）（配洗涤剂） 盐酸副玫瑰苯胺贮备液ρ= 0.2g/100ml（配盐酸副玫瑰苯胺使用液，建议使用天津化学试剂厂） SO2标准样品（做曲线使用）

三、试剂配备 标准使用液配制： 二氧化硫标准溶液使用液，ρ（SO2）= 1.00μg/ml：用甲醛吸收液使用液将二氧化硫标准贮备溶液（外购）稀释成每毫升含1.00μg二氧化硫的标准溶液。 注：标准使用液一定要用甲醛吸收液使用液稀释，否则斜率低于方法要求的范围。

吸收液配制： ①根据方法配制吸收液之前要先配制好1.5mol/L的氢氧化钠和0.05mol/L的环已二胺四乙酸二钠溶液（配制方法见标准）。 注：一定要称取反式1，2-环已二胺四乙酸 ②甲醛缓冲吸收贮备液：吸取36%～38%的甲醛溶液5.5ml，环已二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶液20.00ml；称取2.04g 邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100ml，贮于冰箱可保存1 年。 注：邻苯二甲酸氢钾比较难溶，溶解时少量加水 ③甲醛缓冲吸收液使用液；用水将吸收贮备液稀释100 倍。 注：临用现配，不可长期保存

分析显色所需试剂： ①氢氧化钠溶液：1.5mol/L ②氨磺酸钠溶液：6.0g/L ③副玫瑰苯胺溶液使用液，ρ=0.050g/100ml：吸取25ml 副玫瑰苯胺贮备液（ρ= 0.2g/100ml）于100ml 容量瓶中，加30ml 85%的浓磷酸，12ml 浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀。 注：氢氧化钠溶液选用优级纯可有效降低空白值；氨磺酸钠溶液密封可保存10天；副玫瑰苯胺溶液使用液应放置过夜后使用，避光密封保存 二氧化硫专用清洗液： 盐酸-乙醇清洗液：由三份（1+4）盐酸和一份95%乙醇混合配制而成，用于清洗比色管和比色皿。

四、绘制曲线 取14 支10ml 具塞比色管，分A、B 两组，每组7 支，分别对应编号。A 组按表1 配制校准系列： 在A 组分别加入0.5ml 氨磺酸钠溶液和0.5ml 氢氧化钠溶液，混匀。在B 组各管中分别加入1.00ml PRA 溶液。

将A 组各管的溶液迅速地全部倒入对应编号并盛有PRA 溶液的B 管中，立即加塞混匀后放入恒温水浴装置中显色。在波长577nm 处，用10mm 比色皿，以水为参比测量吸光度。以空白校正后各管的吸光度为纵坐标，以二氧化硫的质量浓度(μg/10 ml)为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。