混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算 报告人:肖开炯.

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混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算 报告人:肖开炯

混合离子中用络合滴定法选择滴定某一金属离子,溶液PH值的控制非常关键。选择滴定的PH值范围,一般以被滴定金属离子M的条件稳定常数K’MY达到最大的PH值为最低允许的PH值,而M刚产生M(OH) n沉淀是的PH值为最高允许的PH值。 若溶液中仅M离子存在时,通常按PM=±0.2,Cspm=10-2mol.l-1, Et=±0.1%时算得的logK’MY所对应的PH值为最低的PH值。而在混合离子情况下,就比较复杂,可进行如下讨论:

设在滴定金属离子M时,有另一金属离子N共存,根据林邦误差公式: 当PM=±0.2,Cspm=10-2mol.l-1, Et=±0.1%时,要求logK’MY≥8,而 logK’MY= logKMY-logαY-logαM. 当M的副反应可忽略,即αM=1,则可由: logαY=logKMY-8 求出滴定允许的αY的最高值。

1、当αY≥20αY(N)时,即N的影响可以忽略时,与单一离子情况相同,此时αY(H) =αY,αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 由于共存离子效应, αY=αY(H)+αY(N)-1 其中, αY(N) =1+KNY [N] sp 可分三种情况讨论: 1、当αY≥20αY(N)时,即N的影响可以忽略时,与单一离子情况相同,此时αY(H) =αY,αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 2、当αY(N)大于或等于允许的最高值时,说明N的副反应很严重,以致于找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围,即此时单靠控制PH值不能准确滴定M。

3、 αY(N) <αY≤20 αY(N)时, 由αY=αY(H)+αY(N)-1 可得 αY(H) =αY-αY(N) +1 此时αY(H) 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 综上讨论,混合离子情况下选择滴定的最低允许PH值可按如下步骤计算: 1、按αY=αY(H)+αY(N)-1计算出滴定允许的最大αY值;

2、按αY(N) =1+KNY [N] sp 计算出αY(N)值; 3、比较算得的αY和αY(N)值: ①若αY≤ αY(N),找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围; ② 若αY≥20αY(N) ,则αY所对应的PH值为滴定允许的最低PH值; ③ 若αY(N) <αY≤20 ,则αY(H) 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值; 按照以上的步骤可以很好的求出混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算。

谢谢大家的参与! 请多多支持!