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2019/4/4 第六章 烯 烃 Alkenes

Alkenes ocuur abundantly in nature，and many have important biological roles. α-Pinene β-Carotene 2019/4/4

烯烃与单环环烷烃互为构造异构体。CnH2n 不饱和度计算公式 若分子中有卤原子，将卤素看作氢原子；氧、硫不计。 2019/4/4

Structure and Isomerism 6.1 烯烃的结构和异构 Structure and Isomerism of Alkenes 2019/4/4

烯烃的结构特征 双键碳是sp2杂化 p轨道侧面重叠形成的 键 C＝C键长比C—C短 室温下，双键不能自由旋转 存在顺反异构体 2019/4/4

一、物理方法测定的实验数据 0.109nm 平面分子构型： 2019/4/4

二、双键碳原子的sp2杂化 跃迁 2px 2py 2pz 2s 1s 杂化 2px 2py 2pz 2pz sp2 2s 2019/4/4

每个sp2杂化轨道形状 三个sp2杂化轨道空间关系 p 三个sp2杂化轨道 和p轨道空间关系 p 2019/4/4

三个sp2杂化轨道 和p轨道空间关系 乙烯分子 2019/4/4

乙烯中共价键类型 4个碳氢σ键 1个碳碳σ键 1个碳碳π键 · · 2019/4/4

双键的形成，成键作用加强，键长缩短，键的力常数增大。 C=C 和 C-C 比较 C＝C C—C 键能： 612 kJ·mol-1 350 kJ·mol-1 键长： 0.134 nm 0.154 nm 键角： ~120º 109.5º 双键的形成，成键作用加强，键长缩短，键的力常数增大。 2019/4/4

键键能：262 kJ·mol-1，并非是单键的两倍。 碳碳双键中，键与σ键显著不同。 乙烷单键旋转所需能量为12.1kJ·mol-1 一般情况下双键不能自由旋转！ 2019/4/4

三、烯烃的异构——Cis and Trans 造 异 碳链异构 烯烃的异构 双键位置不同引起的异构 立体异构——顺、反异构 2019/4/4

顺反异构——相同基团在双键同侧为顺式，不同侧为反式。 2019/4/4

例：丁烯 反式 trans 顺式 cis 2019/4/4

反式 trans 顺式 cis π键断裂 2019/4/4

分子中有限制旋转的因素（如双键、脂环）存在。 产生顺反异构必须具备两个条件： 分子中有限制旋转的因素（如双键、脂环）存在。 不能旋转的原子上必须连有两个不相同的原子或基团。 2019/4/4

Nomenclature of Alkenes 6.2 烯烃的命名 Nomenclature of Alkenes 2019/4/4

一、烯烃的系统命名（IUPAC） a. 选主链：选择含双键的最长碳链作主链，称某烯。 b. 编号：从靠近双键的一端开始编号。 d. 写法：取代基位号及取代基名称＋双键位号＋母体名称 2019/4/4

烯烃命名的要点 主链含双键； 主官能团位次最小； 母体名称前加双键官能团的位号； ＞C10的烯称“某碳烯” 2019/4/4

2,4-二甲基-2-己烯 2,4-Dimethyl-2-Hexene 4-甲基-2-戊烯 4-Methyl-2-Pentene 2019/4/4

3-甲基-2-乙基-1-丁烯 2,5,5-三甲基-2-己烯 1-十五碳烯 1-Pentadecane 2019/4/4

二、顺反异构命名 1. 顺∕反标记法 中文：反- 中文：顺- 英文：trans- 英文：cis- 2019/4/4

顺-3-甲基-2-戊烯 反-3-甲基-2-戊烯 这个化合物如何命名呢？ 2019/4/4

Z型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的较优基团在双键同侧的为Z型。 2. Z / E命名法 Z型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的较优基团在双键同侧的为Z型。 E型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的较优基团在双键异侧的为E型。 2019/4/4

Z- （a＞b，c＞d） E- （a＞b，c＞d） 2019/4/4

反-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 (Z)-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 2019/4/4

(Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯 顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯 (Z)-1,2-二氯溴乙烯 命名？ 2019/4/4

例:写出下列化合物的全部立体异构体并命名： * (2E,4R)-4-氯-2-戊烯 (2E,4S)-4-氯-2-戊烯 2019/4/4

(2Z,4S)-4-氯-2-戊烯 (2Z,4R)-4-氯-2-戊烯 2019/4/4

(2Z,5R)-3-甲基-5-溴-2-己烯 2019/4/4

(3S,4Z,6E)-3-甲基-4,6-十二碳二烯 2019/4/4

三、重要烯基及命名 乙烯基 1-丙烯基；丙烯基 2-丙烯基；烯丙基 1-丁烯基 2-丁烯基 异丙烯基 2019/4/4

四、环烯烃的命名 规则：编号总是从双键开始。 环戊二烯 4-甲基环己烯 1,6-二甲基环己烯 2019/4/4

二环[2.2.1]庚-2(3)-烯 二环[2.2.1]庚-1(2)-烯 2019/4/4

3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene 例： 2-甲基-3-环己基-1-丙烯 3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene 双键在环上，以环为母体； 双键在链上，链为母体，环为取代基。 2019/4/4

Preparation of Alkenes 6.3 烯烃的制备 Preparation of Alkenes 2019/4/4

一、醇脱水(Dehydration from alcohols) 醇在酸催化下，加热脱水生成烯烃。 H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 等 2019/4/4

二、卤代烷脱卤化氢 + 30% 70% 2019/4/4

卤代烷脱卤化氢生成烯烃的规律 卤代烷脱卤化氢通常在强碱条件下进行。 卤代烷脱卤化氢主要产物是：扎衣切夫烯烃 2019/4/4

三、邻二卤代烷失卤素 邻二卤代烷在锌、镁等作用下，同时脱去两个卤原子生成烯烃。 应用：如何将2-甲基-2-丁烯(bp=38.6℃)和2-甲基丁烷(bp=29.9℃)用化学方法分离？ 2019/4/4

四、由格式试剂与烯丙基卤代物反应 格式试剂与活泼的烯丙基卤代物进行偶合反应，是制备端烯的好办法。 2019/4/4

catalytic hydrogenation and Relative Stability of Alkenes 6.4 烯烃的催化氢化及相对稳定性 catalytic hydrogenation and Relative Stability of Alkenes 2019/4/4

一、催化加氢 Pt、Pd、Rh、Ru、PtO2等，常温进行。 Raney Ni作催化剂。 多相催化和均相催化加氢。 2019/4/4

多相催化加氢，加氢是在催化剂表面进行。催化剂将氢分子吸附到其表面，使氢分子活化形成活泼的氢原子。 氢分子的两个氢原子从双键的同侧与之结合。一般为顺式加成。 2019/4/4

二、氢化热与相对稳定性 烯烃加氢所需活化能约30~70kJ·mol-1。 涉及H—H和π键断裂，生成两个C—H。是放热反应，放出的热量为氢化热。 氢化热数值越大，烯烃内能越高，越不稳定。 2019/4/4

1. 有顺反异构体的烯烃，反式异构体比顺式异构体稳定。 燃烧热 氢化热 2711 120 116 2708 燃烧热及氢化热数值越小越稳定。 2019/4/4

Steric Strain No Steric Strain 2019/4/4

2. 双键碳原子上取代基较多的烯烃较稳定。 ＜ ＜ ＜ ＜ 2019/4/4

3. 影响烯烃催化加氢速率的结构因素。 ＞ ＞ ＞ ＞ 2019/4/4

例： 例： 内消旋体 2019/4/4

2. 催化氢化反应机理 吸附烯烃 催化剂 氢被活化 烯烃活化并加氢 2019/4/4

Electrophilic Addition Reactions 6.5 烯烃亲电加成的反应 Electrophilic Addition Reactions 2019/4/4

定义：两个或多个分子相互作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应。 分类： 根据反应时化学键变化的特征(或根据反应机理) ，加成反应分三大类。 自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂） 环加成（协同） 亲电加成或亲核加成 2019/4/4

烯烃与HX气体在溶剂中反应。乙烯等与HCl反应在AlCl3催化下于气相进行。 一、烯烃与卤化氢反应及特点 反应通式 + 烯烃与HX气体在溶剂中反应。乙烯等与HCl反应在AlCl3催化下于气相进行。 浓盐酸与烯烃一般不反应。 2019/4/4

在慢步骤中（决定反应速度的一步）发生亲电试剂进攻双键，叫亲电加成反应。 1. 机理 慢 快 + 碳正离子 在慢步骤中（决定反应速度的一步）发生亲电试剂进攻双键，叫亲电加成反应。 2019/4/4

(CH3)2C=CHCH3 ＞ (CH3)2C=CH2 ＞ CH3CH=CHCH3 ＞ CH3CH=CH2 ＞ CH2=CH2 2. 卤化氢的反应活性 HI ＞ HBr ＞ HCl 3. 烯烃的反应活性 双键上电子云密度越高，反应速率越快。 (CH3)2C=CHCH3 ＞ (CH3)2C=CH2 ＞ CH3CH=CHCH3 ＞ CH3CH=CH2 ＞ CH2=CH2 2019/4/4

4. 不对称烯烃的加成取向——Markovnikov 规则 符合马尔科夫尼可夫(V. M. Markovnikov)规律：氢总是加在含氢较多的双键碳上。简称马氏规则。 HOAc + （80%） 2019/4/4

（100%） (主) 2019/4/4

5. 反应的立体选择性 反式加成为主 2019/4/4

6. 烯烃亲电加成理论解释 （1）从反应机理分析 + 稳定 （主） 2019/4/4

（2）从双键碳上电子云偏转情况分析 δ– δ+ 2019/4/4

(3) Modern Statement of Markovnikov’s Rule δ+ δ– δ– δ+ 2019/4/4

广义马氏规则：不对称烯烃，与不对称试剂的亲电加成反应，试剂的正电性部分，主要按能生成稳定的碳正离子中间体的方式，加到双键碳原子上。 2019/4/4

7. 可能发生碳正离子重排反应(Rearrangement) 烯烃加卤化氢，反应中间体是碳正离子，由于稳定性不同，反应变的复杂。 在化学键的断裂和形成过程中，组成分子的原子配置方式发生了改变，形成组成相同，结构不同的新分子。 2019/4/4

例： + 83% 17% 2019/4/4

17% 重排反应 + 重排 Cl- （稳定） 83% 2019/4/4

什么情况是马氏加成？什么情况是反马氏加成？如何判断呢？ 8. 不遵循马氏规则的实例 （主） 反马氏加成 什么情况是马氏加成？什么情况是反马氏加成？如何判断呢？ 2019/4/4

+ 稳定 CF3为强吸电子基的-I基团 （主） 2019/4/4

结论：反应的主产物是稳定的碳正离子形成的产物。 例： δ+ δ– CN 为强吸电子基的-I基团 2019/4/4

例：解释下列反应： 解: + 2019/4/4

例：解释下列反应： + 2019/4/4

重排 + 重排 –βH+ 2019/4/4

例：完成反应 + 2019/4/4

练习：解释下面反应结果 次要产物 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3 主要产物 2019/4/4

二、烯烃与水反应 ——直接水合法 2019/4/4

1. 必须在酸催化下进行反应。 2. 催化剂为H2SO4、H3PO4。 3. 符合马氏加成 2019/4/4

4. 反应机理——亲电加成 + – 2019/4/4

5. 有重排现象 + H2O 2019/4/4

直接水合制备乙醇的工业方法 2019/4/4

三、与硫酸的加成 烯烃与硫酸在较低温度下反应形成硫酸氢酯，硫酸氢酯在水存在下加热水解生成醇——间接水合法。 2019/4/4

反应通式。 H2SO4 2019/4/4

硫酸氢酯 + + 2019/4/4

+ 反应机理是什么？ 有重排现象吗？ 2019/4/4

四、酸催化下加醇反应 + 符合马氏加成 反应机理是什么？ 有重排现象吗？ 2019/4/4

五、与有机酸、酚的反应 符合马氏加成 2019/4/4

(Addition of Halogens) 六、烯烃与卤素加成反应 (Addition of Halogens) 反应通式 + 2019/4/4

1. 卤素的反应活性 ＞ ＞ ＞ （通常指Cl2、Br2） 2019/4/4

例 (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 50oC (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 CCl4 (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 0oC (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 50oC (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 CCl4 (CH3)3CCHClCH2Cl 2019/4/4

(CH3)2C=CHCH3 ＞ (CH3)2C=CH2 ＞ CH3CH=CHCH3 ＞ CH3CH=CH2 ＞ CH2=CH2 2. 烯烃的反应活性 (CH3)2C=CHCH3 ＞ (CH3)2C=CH2 ＞ CH3CH=CHCH3 ＞ CH3CH=CH2 ＞ CH2=CH2 BrCH=CH2 ＞ CH2=CHCOOH 2019/4/4

3. 烯烃与卤素反应的机理 （1）实验事实 No Reaction 2019/4/4

例： 2019/4/4

例： >99% Meso, <1% 2019/4/4

例： ~100% 2019/4/4

根据实验事实得出结论： 反应是亲电加成反应 反应是分步进行的 立体化学上表现为反式加成 2019/4/4

（2）机理 δ+ δ– – 慢 亲电加成 2019/4/4

① 同一化合物 ① ② ② 溴鎓离子 2019/4/4

（3）反应特点 反应分两步进行； 速度控制一步是亲电加成的一步； 两个溴从双键的两边加上去——反式加成。 2019/4/4

4. 环己烯加成的反应机理 2019/4/4

4. 环己烯加成的反应机理 2019/4/4

例： 一 对 映 体 + + 2019/4/4

例： 一 对 映 体 + 2019/4/4

七、加次卤酸（氯或溴的水溶液） δ+ δ– + 或 X2 + H2O 符合马氏规则 反式加成为主 2019/4/4

例： + 2019/4/4

2. 立体化学：反式加成！ + 2019/4/4

八、羟汞化——脱汞反应 例： 2019/4/4

反应机理 2019/4/4

6.6 烯烃的自由基加成 Radical Addition of Alkenes 2019/4/4

1. 烯烃与溴化氢在过氧化物存在下生成反马加成产物。 95% 反马加成 称为过氧化物效应 2019/4/4

2. 过氧化物效应：在过氧化物存在或光照下，HBr与烯烃发生反应，生成反马氏加成产物。 ROOR + 或光照 ROOR：过氧乙酸，过氧苯甲酸，双氧水等 2019/4/4

3. 反应机理 + + + + （主） + + …… 思考题：链终止的可能反应产物是什么？ 2019/4/4

ROOR + 注意：只有 HBr有过氧化物效应！ HCl，HI均不能发生类似的反应 2019/4/4

6.7 烯烃的氧化反应 Oxidation of Alkenes 2019/4/4

一、臭氧化（Ozonolysis）反应 含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。 2019/4/4

O3 Zn, H2O + 2019/4/4

1. 反应过程 一级臭氧化物 2019/4/4

+ 一级臭氧化物 二级臭氧化物 2019/4/4

二级臭氧化物 + + 思考题：加锌的目的是什么？ 2019/4/4

2. 应用 （1）从烯烃制备醛、酮。 + + 2019/4/4

+ 规律：双键碳上有两个氢为甲醛。 双键碳上有一个氢为醛。 双键碳上无氢为酮。 2019/4/4

例：烯烃经臭氧化还原水解后得下列产物，推测原来烯的结构。 （2）由产物推测烯的结构 例：烯烃经臭氧化还原水解后得下列产物，推测原来烯的结构。 2019/4/4

二、被高锰酸钾氧化 1. 烯烃被冷的、稀的高锰酸钾溶液氧化，生成邻二醇。 例： 2019/4/4

立体化学：顺式产物 H2O 2019/4/4

2. 烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液氧化，生成低级的酮或羧酸，端烯生成CO2和H2O。 + + + + + 2019/4/4

+ 应用：合成、鉴别双键和推测双键的位置！ 1-十三碳烯 月桂酸 84% 2019/4/4

三、被四氧化锇氧化 OsO4 立体化学：顺式加成 2019/4/4

四、被过氧酸(Peroxycarboxylic acid)氧化 1. 过氧酸的定义和制备 (1)定义：具有-CO3H基团的化合物称为过氧酸。 缩写为R-CO3H 通式： 2019/4/4

过氧乙酸。 三氟过氧乙酸。 过氧苯甲酸。 间氯过氧苯甲酸。 2019/4/4

过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。 （2）过氧酸的制备 过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。 2019/4/4

2. 过氧化物氧化烯烃反应 （1）反应通式 烯烃被过氧酸氧化生成环氧化合物 2019/4/4

烯烃氧化生成环氧化合物的反应为环氧化反应。 环氧丙烷 环氧乙烷 2019/4/4

（2）环氧化反应机理 慢 - 快 2019/4/4

（3）环氧化反应的立体化学 内消旋体 顺式氧化加成反应，立体专一性反应 2019/4/4

不对称的烯烃，是一对旋光异构产物。 2019/4/4

对称的烯烃，只有一个产物。 2019/4/4

当双键两侧空间位阻不同时，环氧化反应从空间位阻小的一侧进攻。 1% + 99% 2019/4/4

+ 90% 10% 例： + 2019/4/4

1,2-环氧化合物，在酸或碱的催化作用下都很容易发生开环反应。一般的： （4）1,2-环氧化合物的开环反应 1,2-环氧化合物，在酸或碱的催化作用下都很容易发生开环反应。一般的： 碱催化，负离子进攻空阻较小的碳。 酸催化，负离子进攻正性较大的碳。 应用：用于合成反式邻二醇。 2019/4/4

水解机理： − 反式邻二醇。 2019/4/4

2019/4/4

这是一个绿色化学反应，原子利用率为44 / 44＝100% （5）环氧乙烷的工业生产 环氧乙烷是生产涤纶的重要原料。 工业制备方法： 这是一个绿色化学反应，原子利用率为44 / 44＝100% 2019/4/4

Hydroboration of Alkenes 6.8 硼氢化反应 Hydroboration of Alkenes 2019/4/4

一、硼氢化反应 硼氢化反应(hydroboration)是美国化学家布朗(H. C. Brown)发展的一类重要反应，在有机合成中有广泛的用途，其中之一就是烯烃间接水合。 2019/4/4

1. 硼烷试剂 BH3 是甲硼烷 H3B·THF H3B·OR2 BH3 B2H6 乙硼烷 能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。 2019/4/4

2. 硼氢化反应 + 烯 乙硼烷 三烷基硼 烯与硼烷反应生成烷基硼！ 2019/4/4

3. 硼氢化反应机理 δ– δ+ δ+ 2019/4/4

例： 2019/4/4

重要的硼氢化反应特点： 立体化学：顺式加成反应 无重排反应 反马加成反应 硼总是从空间位阻小的方向进攻 2019/4/4

二、烷基硼的氧化反应 + 硼氢化反应 氧化反应 两个反应合在一起就是硼氢化——氧化反应 2019/4/4

1. 烷基硼烷的氧化反应机理（自学） + + + + 2019/4/4

+ + + + 2019/4/4

例： + 2019/4/4

注意：烯烃酸催化水合主要制备仲醇或叔醇。 2. 硼氢化氧化反应的应用 （1）用来制备伯醇或仲醇，产率较高。 注意：烯烃酸催化水合主要制备仲醇或叔醇。 例： 93% 2019/4/4

例： 98% 例： + 85% 2019/4/4

例： B2H6 H2O2， HO- 2019/4/4

三、烷基硼的还原反应 B2H6 RCOOH 2019/4/4

6.9 聚合反应 Polymerization 2019/4/4

聚合反应——在一定条件下，许多分子连接在一起形成大分子的过程。 烯烃聚合反应通式。 2019/4/4

A=H，聚乙烯； A=CH3，聚丙烯； A=Cl，聚氯乙烯； A=Ph，聚苯乙烯； A=CN，聚丙烯睛，人造羊毛，腈纶； A=OH，聚乙烯醇； A=CH3COO，聚醋酸乙烯酯。 2019/4/4

聚合 聚四氟乙烯 四氟乙烯 2019/4/4

练习：试写出下面反应的机理？ 异丁烯 2,4,4-三甲基-1-戊烯 + 2,4,4-三甲基-2-戊烯 2019/4/4

6.10 烯烃的α-H卤代反应 α-Halogenation 2019/4/4

1. 烯烃的α-C原子 α β γ 2019/4/4

碳为sp3杂化，有烷的性质，可发生自由基卤代反应 α 碳为sp3杂化，有烷的性质，可发生自由基卤代反应 烯烃官能团——可以发生烯烃的反应。 2019/4/4

2. 卤素高温法或卤素光照法 例： 反应条件不同，产物不同！ hv or 500℃ + Br2 ? 2019/4/4

① σ-π超共轭效应，使α-C上的活性增大。 为什么α-H易发生取代反应？ ① σ-π超共轭效应，使α-C上的活性增大。 ② 由键裂解能看： 360KJ·mol-1 烯丙基自由基 乙烯型自由基 435 kJ·mol-1 2019/4/4

掌握：自由基稳定性顺序 烯丙基自由基 ＞ 叔自由基 ＞ 仲自由基 ＞ 伯自由基 ＞ 乙烯型自由基 2019/4/4

3. NBS法（烯丙位的溴化） N-溴代丁二酰亚胺，简称NBS 2019/4/4

6.11 烯烃与卡宾加成反应 Addition of Carbenes 2019/4/4

卡宾（Carbenes）——一种活性中间体，其碳原子外层只有6个电子，是一个中性碎片。由于碳原子是缺少电子的，所以卡宾是亲电试剂。 卡宾能瞬间存在但不能分离得到的活性中间体。 2019/4/4

一、卡宾（Carbenes）的制备 1. -消除反应 CHCl3 Cl2C : + HCl 二氯卡宾 t-BuOK(or KOH), t-BuOH CHCl3 Cl2C : + HCl 二氯卡宾 2019/4/4

2. 杂原子双键化合物的光解或热解反应 hv + ＋ － hv N2 + 2019/4/4

3.卡宾（Carbenes）的结构 三线态 单线态 2019/4/4

4. 烯烃与卡宾（Carbenes）的反应 2019/4/4

+ 2019/4/4

练习：一化合物的化学式为C8H12，在催化剂作用下可与2mol氢加成； C8H12经臭氧化后，用Zn与H2O分解，仅得丁二醛： 请推测其构造式。 答： 2019/4/4

练习：以1-甲基环己烷为原料合成下列化合物。 ± ± 2019/4/4

练习：写反应机理： 答： － 2019/4/4

Give the organic products of the following reactions： + b c + 2019/4/4

练习：写出下列反应的机理 2019/4/4

练习：由甲基环戊烷合成 解： h υ 2019/4/4

练习：为下述反应提出合理的反应机理 2019/4/4

解： 2019/4/4

马尔科夫尼可夫（V. W. Markovnikov, 1839–1940，俄国化学家） 马尔科夫尼可夫生于苏联高尔基城附近的农村，在高尔基城的亚历山罗夫贵族学校读中学。1856年，入喀山大学法学系读书，同时旁听布特列洛夫的有机化学课程，并在布特列洛夫实验室进行实习作业。大学毕业后，留校为化学实验室助手。1862年布特列洛夫患病，他开始讲授无机化学，次年，讲授分析化学，1865年，答辩硕士论文，题目为《论有机化合物的同分异构现象》。其后被送到国外留学二年，先后在拜耳实验室和柯尔贝实验室等处从事科学研究工作。 2019/4/4

回国后，在喀山大学任副教授。1869年，获博士学位，论文题目为《化合物中原子相互影响的一些材料》，任教授。1871--1873年任诺沃罗历斯克大学教授。1873年一直在莫斯科大学任教授。他发展了布特列洛夫的结构理论，其中最重要的为以他的名字命名的马尔科夫尼可夫的规则，这个经验规则经历了时间的考验。他对高加索石油进行过长时间的调查。 2019/4/4

布郎（H. C. Brown, 1912–） 布郎发现了硼氢反应，在这方面工作很出色，获得了1979年的诺贝尔化学奖金，1981年获得美国化学会普里斯莱奖金化学奖。 1912年他出生于英国，1936年在芝加哥大学取得学士学位，1938年又在该校取得博士学位。布郎在毕业后随其原来当研究生的导师H. I. 施莱辛格（Schlesinger）从事金属硼氢化合物的研究，使大量制取二硼烷的方法取得成功，并由此发明了硼氢化钠及其生产方法。自此之后，硼氢化钠就成为化工生产上极为重要的选择性还原剂。1943年布朗转到韦尼（Wayne）大学并从事空间张力方面的研究，使他在国内锋芒初露，1947年他被珀杜（Purdue）大学聘任，并继续其硼化学方面的研究，发明了著名的硼氢反应。这个反应被认为是过去卅年中新发展的一个重要反应。1978年曾一度退休，1981年他仍在珀杜大学研究用有机硼来合成昆虫激素。 2019/4/4

卡尔·齐格勒 (Karl Ziegler)德国人（1898--1973） 久里奥·纳塔 ( Giulio Natta) 意大利人 （1903-1979） 20世纪50年代，德国化学家齐格勒 和意大利化学家纳塔 分别独立发展了TiCl4和AlEt3组成的齐格勒一纳塔催化剂，在这种催化剂存在下，乙烯在较低的压力和温度下聚合成低压聚乙烯，其性能与高压聚乙烯不同，反应机理也不相同。丙烯在此催化剂作用下，聚合成聚丙烯。为此二人在1963年12月10日共享诺贝尔化学奖的崇高荣誉。 2019/4/4